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含二級(jí)供電基團(tuán)的三聚茚基光敏染料的合成及其光伏性能研究

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時(shí)間:2024-08-19 03:58:45
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含二級(jí)供電基團(tuán)的三聚茚基光敏染料的合成及其光伏性能研究【摘要】:在當(dāng)今時(shí)代能源日益短缺、環(huán)境污染嚴(yán)重的社會(huì)大背景下,太陽(yáng)能因其綠色、清潔、無(wú)污染而吸引著人們的目光。染料敏化太陽(yáng)能電

【摘要】:在當(dāng)今時(shí)代能源日益短缺、環(huán)境污染嚴(yán)重的社會(huì)大背景下,太陽(yáng)能因其綠色、清潔、無(wú)污染而吸引著人們的目光。染料敏化太陽(yáng)能電池(DSSCs)作為傳統(tǒng)太陽(yáng)能電池的替代品,因其低成本、高光電轉(zhuǎn)換效率受到廣泛的關(guān)注。三苯胺及其衍生物是著名的富電子化合物,在光學(xué)和電子領(lǐng)域有諸多應(yīng)用。本論文以三苯胺(TPA)、雙己氧基取代三苯胺(DHO-TPA)、己基吩噻嗪(H-PTZ)作為三芳胺光敏染料的一個(gè)供體單元,并以三聚茚基作為另一個(gè)供體單元,設(shè)計(jì)和合成三種非對(duì)稱三聚茚基三芳胺有機(jī)染料(M40-42)。在推拉式染料中引入具備三維剛性結(jié)構(gòu)的六己基取代三聚茚基團(tuán),使得染料具有良好的光穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,能夠有效的抑制電子從Ti O2膜導(dǎo)帶中反向流出與電解質(zhì)發(fā)生電子復(fù)合。并應(yīng)用兩種鈷基電解質(zhì)([Co(phen)3]2+/3+,[Co(bpy)3]2+/3+)制備太陽(yáng)能電池,研究光伏性能與染料結(jié)構(gòu)的關(guān)系。主要合成反應(yīng)包括:布赫瓦爾德(Buchwald-Hartwig)偶聯(lián)反應(yīng),維爾斯邁爾-哈克(Vilsmeier-Haack)反應(yīng)以及克腦文格爾(Knoevenagel)縮合等,關(guān)鍵中間體和目標(biāo)產(chǎn)物通過(guò)核磁、質(zhì)譜等現(xiàn)代分析手段表征。我們通過(guò)光吸收測(cè)試、電化學(xué)性質(zhì)測(cè)試、理論計(jì)算、光伏性能測(cè)試,來(lái)比較敏化劑的光吸收能力、能級(jí)以及影響電池光伏性能的電子轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)。通過(guò)光吸收測(cè)試可知,三種染料在紫外可見(jiàn)光區(qū)域均有較寬較強(qiáng)的吸收,染料M41具有最強(qiáng)的光捕獲能力,M41的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)為543 nm,在最大波長(zhǎng)處的摩爾吸光系數(shù)(ε)為69.1×103 M-1cm-1。經(jīng)計(jì)算和分析,染料M40-42的HOMO和LUMO能級(jí)都與二氧化鈦和電解質(zhì)能級(jí)相匹配,在光照條件下,染料電子供體中電子能夠成功的轉(zhuǎn)移到電子受體中,從而注入到Ti O2導(dǎo)帶中。這些測(cè)試結(jié)果表明M40-42符合作為太陽(yáng)能電池光敏化劑的基本條件。染料M40、M41敏化的太陽(yáng)能電池的光伏性能測(cè)試發(fā)現(xiàn),光敏染料M40敏化的太陽(yáng)能電池使用Co-phen電解質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)模擬太陽(yáng)光照下(standard AM 1.5)下電流密度可達(dá)14.32 m A cm–2,開(kāi)路電壓可達(dá)907 m V,填充因子為0.68,光電轉(zhuǎn)換效率高達(dá)8.83%,明顯高于染料M41敏化太陽(yáng)能電池(7.81%)。從IMVS測(cè)試結(jié)果來(lái)看,染料M40敏化的太陽(yáng)能電池的電子壽命更長(zhǎng);另外,從能級(jí)譜圖可知,染料M40敏化的太陽(yáng)能電池的還原再生驅(qū)動(dòng)力最高,氧化態(tài)染料的還原再生效率較高。綜合這兩種優(yōu)勢(shì),染料M40敏化的太陽(yáng)能電池的最終的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于M41敏化的鈷配合物性太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率,表明三苯胺作為二級(jí)供電基團(tuán)在鈷電池的中表現(xiàn)令人滿意的光電性能。因此,在未來(lái)有機(jī)敏化劑的設(shè)計(jì)中,我們應(yīng)當(dāng)注重三苯胺(TPA)單元作為供電體的重要作用。 【關(guān)鍵詞】:染料敏化太陽(yáng)能電池 三苯胺 電子供體 鈷基電解質(zhì) 光伏性能
【學(xué)位授予單位】:天津理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號(hào)】:TM914.4
【目錄】:
  • 摘要5-6
  • Abstract6-10
  • 引言10-11
  • 第一章 文獻(xiàn)綜述11-23
  • 1.1 太陽(yáng)能電池的研究概況11-12
  • 1.1.1 太陽(yáng)能電池的發(fā)展與分類11-12
  • 1.1.2 染敏化太陽(yáng)能電池研究狀況12
  • 1.2 染料敏化電池概述12-16
  • 1.2.1 DSSCs的結(jié)構(gòu)組成12
  • 1.2.2 DSSCs的工作原理12-13
  • 1.2.3 DSSCs主要評(píng)價(jià)指標(biāo)13-16
  • 1.3 電解質(zhì)研究概述16-17
  • 1.3.1 電解質(zhì)的發(fā)展及分類16
  • 1.3.2 碘電解質(zhì)(I-/I3-)16-17
  • 1.3.3 鈷電解質(zhì)17
  • 1.4 光敏染料研究概述17-21
  • 1.4.1 光敏染料的發(fā)展及分類17-21
  • 1.4.2 光敏染料的選擇標(biāo)準(zhǔn)21
  • 1.5 選題研究?jī)?nèi)容及論文結(jié)構(gòu)21-23
  • 第二章 實(shí)驗(yàn)部分23-43
  • 2.1 試劑與儀器設(shè)備23-24
  • 2.2 試劑的提純24-25
  • 2.3 染料的合成25-41
  • 2.3.1 目標(biāo)染料及主要中間體的合成路線26-28
  • 2.3.2 染料的具體合成過(guò)程及主要產(chǎn)物表征28-41
  • 2.4 電解質(zhì)合成41-42
  • 2.5 本章小結(jié)42-43
  • 第三章 DSSCs的制備、測(cè)試及結(jié)果分析43-59
  • 3.1 DSSCs的制備43-47
  • 3.1.1 DSSCs制備的準(zhǔn)備工作43-44
  • 3.1.2 DSSCs制作流程44-47
  • 3.2 染料M40 與M41 的性能測(cè)試與結(jié)果討論47-54
  • 3.2.1 吸收光譜47
  • 3.2.2 電化學(xué)性質(zhì)測(cè)試47-49
  • 3.2.3 計(jì)算分析49-50
  • 3.2.4 光伏性能測(cè)試50-54
  • 3.3 染料M42 的光學(xué)、電化學(xué)及電池性能測(cè)試54-57
  • 3.3.1 染料光物理測(cè)試54-55
  • 3.3.2 染料電化學(xué)測(cè)試55-56
  • 3.3.3 DSSCs的光伏性能測(cè)試56-57
  • 3.4 本章小結(jié)57-59
  • 第四章 結(jié)論59-61
  • 參考文獻(xiàn)61-66
  • 發(fā)表論文和科研情況說(shuō)明66-67
  • 致謝67-68


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