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生物質(zhì)能利用技術(shù)現(xiàn)狀及進展

來源:新能源網(wǎng)
時間:2015-11-17 16:05:56
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生物質(zhì)能利用技術(shù)現(xiàn)狀及進展馬志剛1,吳樹志1,白云峰1,2(1.北京博奇電力科技有限公司,北京100022;2.浙江大學(xué)能源清潔利用國家重點實驗室,浙江杭州310027)摘要:在闡

馬志剛1,吳樹志1,白云峰1,2

(1.北京博奇電力科技有限公司,北京100022;2.浙江大學(xué)能源清潔利用國家重點實驗室,浙江杭州310027)

  摘要:在闡述生物質(zhì)能源開發(fā)利用意義的基礎(chǔ)上,針對現(xiàn)有的生物質(zhì)能利用技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀進行了綜合分析,主要介紹了生物質(zhì)燃燒技術(shù)、生物質(zhì)氣化技術(shù)和生物質(zhì)液化技術(shù)以及生物化學(xué)轉(zhuǎn)化過程,指出了在目前形勢下,大力發(fā)展生物質(zhì)能利用技術(shù)具有廣闊的前景。

  生物質(zhì)能是地球上最普遍的一種潔凈而又可再生的能源,其原料資源量大而廣,可開發(fā)潛力巨大。目前,全球生態(tài)系統(tǒng)生物質(zhì)能年產(chǎn)量約為全球總能耗量的6~10倍。據(jù)統(tǒng)計,全球生物質(zhì)資源潛力達100億t干生物質(zhì),僅森林、草原、耕地的生物質(zhì)產(chǎn)量就有50億t干生物質(zhì),相當(dāng)于20億t標(biāo)準(zhǔn)煤。我國的生物質(zhì)能資源總量估計可達6.5億t標(biāo)煤以上。用現(xiàn)代技術(shù)開發(fā)利用包括生物質(zhì)能在內(nèi)的可再生能源資源,對于建立持續(xù)發(fā)展的能源系統(tǒng),促進社會經(jīng)濟的發(fā)展和生態(tài)環(huán)境的改善具有重大意義。

  1生物質(zhì)能利用概述

  目前各國極為重視生物質(zhì)能的研發(fā)和應(yīng)用。美國各種形式的生物質(zhì)能源占可再生能源的45%,占全國消耗能源的4%,裝機容量達7000MW,據(jù)預(yù)測,到2010年生物質(zhì)發(fā)電將達到13000MW裝機容量。歐盟生物質(zhì)能源約占總能源消耗的4%,15年后預(yù)計可達15%。丹麥主要利用秸稈發(fā)電,使可再生能源占全國能源消費總量的24%。瑞典也非常重視生物質(zhì)能的開發(fā)利用技術(shù),生物質(zhì)能的利用已占全國總能耗的16.1%,達到55億kWh。生物質(zhì)能的研究開發(fā)已成為世界熱門課題之一,得到各國政府和科學(xué)家的普遍關(guān)注。

  圖1給出生物質(zhì)能綜合利用方案??梢灶A(yù)計,未來二三十年內(nèi)生物質(zhì)能源最有可能成為21世紀(jì)主要的新能源之一。生物質(zhì)能的轉(zhuǎn)換利用技術(shù)主要有兩種:熱化學(xué)技術(shù)和生物化學(xué)技術(shù),此外,還有機械萃取方法。熱化學(xué)技術(shù)包括直接燃燒技術(shù)、熱解氣化技術(shù)和液化技術(shù)等,通過熱化學(xué)技術(shù)轉(zhuǎn)化成優(yōu)質(zhì)的氣、液和固體燃料;生物化學(xué)轉(zhuǎn)換技術(shù),通過微生物發(fā)酵和制氫轉(zhuǎn)換為液體或氣體燃料。

  2生物質(zhì)熱化學(xué)技術(shù)

  生物質(zhì)熱化學(xué)技術(shù)是將能量密度低的低品位能源轉(zhuǎn)變成高品位能源的最直接方式。其中氣化和液化技術(shù)是生物質(zhì)熱化學(xué)利用的主要形式。

  2.1生物質(zhì)直接燃燒技術(shù)

  生物質(zhì)在空氣中燃燒是人類利用生物質(zhì)能歷史最悠久的、應(yīng)用范圍最廣的一種基本能量轉(zhuǎn)化利用方式,包括爐灶燃燒和鍋爐燃燒技術(shù)。傳統(tǒng)的爐灶轉(zhuǎn)化效率不到10%,即使是優(yōu)化的省柴灶也不過0%~25%。爐灶燃燒能量利用水平低,衛(wèi)生條件差,但是在我國經(jīng)濟欠發(fā)達的農(nóng)村特別是中西部地區(qū)仍是主要的生活用能方式。

  鍋爐燃燒技術(shù)是更高效率的直接利用技術(shù),以生物質(zhì)為燃料鍋爐主要也是用來大規(guī)模集中發(fā)電、供熱和采暖,在經(jīng)濟發(fā)達的歐美國家和巴西應(yīng)用較多,例如奧地利Arbesthal集中供熱系統(tǒng),美國賓夕法尼亞州Viking木材發(fā)電廠,都是世界上成功運行的先例。15~715MW規(guī)模不等的流化床鍋爐已商業(yè)化運行20a,美國就有100多座。瑞典、丹麥、德國等國家在流化床燃用生物質(zhì)燃料技術(shù)方面具有較高的水平。

  生物質(zhì)能燃燒的凈生物能轉(zhuǎn)化效率為20%~40%,負(fù)荷達100MW以上或采用與煤共混燃燒技術(shù)時可以得到更高的轉(zhuǎn)化效率。大型燃煤電廠將生物質(zhì)與礦物燃料聯(lián)合燃燒已成為新的概念,如將木材及其廢棄物、農(nóng)業(yè)廢棄物和城市生活垃圾燃燒發(fā)電或直接供熱,目前燃燒功率可達到50MW。美國這方面比較領(lǐng)先,相關(guān)的發(fā)電裝機容量已達750萬kW。我國也已經(jīng)開始混燃發(fā)電的相關(guān)嘗試,但是堿金屬結(jié)渣是生物質(zhì)鍋爐燃燒轉(zhuǎn)化技術(shù)中最棘手的難題,還有待于理論上的突破與解決。

  生物質(zhì)直接燃燒發(fā)電技術(shù)投資較高,大規(guī)模使用時效率也較高,但要求生物質(zhì)集中,達到一定的資源供給量,降低投資和運行成本是其未來發(fā)展方向。由于生物質(zhì)結(jié)構(gòu)蓬松,堆積密度大,不容易儲存和運輸。經(jīng)過機械加壓將粉碎后的生物質(zhì)擠壓成致密的條形或顆粒形的成型燃料的工藝稱為致密成型技術(shù)。經(jīng)過這樣的固化處理后,生物質(zhì)的品位提升,強度增加,儲運更加便捷。固化技術(shù)的耗能是該技術(shù)推廣應(yīng)用的關(guān)鍵。

  目前我國在生物質(zhì)燃燒發(fā)電方面技術(shù)發(fā)展相對落后,大量薪材和作物秸稈長期僅僅作為農(nóng)村生活用能資源使用,利用率極低,燃燒還產(chǎn)生煙塵、NOx和SO2等污染物。為了開發(fā)和利用生物質(zhì)能,龍基電力公司于2004年從丹麥引進世界先進的生物質(zhì)直燃發(fā)電技術(shù)。截至2007年底,我國共有10家生物發(fā)電廠陸續(xù)建成投產(chǎn)并網(wǎng)發(fā)電。

  與走在生物質(zhì)能發(fā)電前列的國家相比,中國的生物質(zhì)發(fā)電扶持政策遠遠落后。投資成本巨大、產(chǎn)業(yè)門檻過高使生物質(zhì)能發(fā)電發(fā)展并不順利??傮w來看,生物質(zhì)發(fā)電產(chǎn)業(yè)在我國目前還處于起步階段,產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)薄弱,自身經(jīng)濟效益不高,與常規(guī)大型燃煤發(fā)電廠相比缺乏市場競爭力。國產(chǎn)生物質(zhì)發(fā)電鍋爐的制造尚處于試驗示范階段,還沒有擺脫對國外技術(shù)或進口設(shè)備的依賴,對生物質(zhì)直燃發(fā)電廠的運行經(jīng)驗也十分缺乏。

  2.2生物質(zhì)氣化

  生物質(zhì)氣化是開展較早且較為成熟的生物質(zhì)規(guī)?;眉夹g(shù)之一,不僅可以實現(xiàn)居民生活集中供氣、供熱,還能實現(xiàn)內(nèi)燃機、燃?xì)馔钙降仍O(shè)備的發(fā)電,是高轉(zhuǎn)化效率的先進工藝。生物質(zhì)氣化技術(shù)起源于18世紀(jì)末,經(jīng)歷了上吸式固定床氣化器、下吸式固定床氣化器、流化床氣化器等發(fā)展過程。在生物質(zhì)熱解氣化技術(shù)方面,歐美等國處于領(lǐng)先水平。美國研制出生物質(zhì)整體氣化聯(lián)合循環(huán)技術(shù)(BIGCC)氣化效率保持在75%,輸出能量可達到4萬MJ/h。采用該技術(shù)的30~60MW的發(fā)電廠的能量利用效率可以達到40%~50%。最近出現(xiàn)的IGCC和HATC作為先進的生物質(zhì)氣化發(fā)電技術(shù),己在世界上不同地區(qū)(如巴西、美國和歐洲聯(lián)盟)建成示范裝置,規(guī)模為0.5~3MW(HATC)、7~30MW(IGCC),發(fā)電效率達35%~40%。德國、意大利、荷蘭等國家也在生物質(zhì)氣化技術(shù)方面開展了大量的研究工作,產(chǎn)品已進入商業(yè)推廣階段。總體上看,歐美發(fā)達國家研制的生物質(zhì)氣化裝置規(guī)模較大,自動化程度高,工藝復(fù)雜;以發(fā)電和供熱為主,造價較高。

  為滿足發(fā)展中國家農(nóng)村用能的需要,一些國家研究了小型生物質(zhì)氣化設(shè)備。如孟加拉國建成下吸式氣化裝置投入運行,馬來西亞用固定床氣化發(fā)電。印度以稻殼和可可殼為原料,研制出3.7~100kW多種規(guī)格的上吸式氣化爐生物質(zhì)氣化發(fā)電裝置。

  與發(fā)達國家生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)換利用技術(shù)相比,我國很多科研單位雖然在相關(guān)方面取得了較為顯著的成果,但是仍然有很大差距。中國農(nóng)機院開發(fā)了ND系列生物質(zhì)氣化爐和家用小型生物質(zhì)煤氣爐灶,中科院廣州能源研究所研制了上吸式氣化爐,山東省能源研究所研制出燃用農(nóng)作物秸稈(以玉米稈為主)的固定床氣化爐。浙江大學(xué)在固定床氣化爐的基礎(chǔ)上發(fā)展了中熱值氣化技術(shù)。中科院廣州能源研究所在三亞建成的大型1MW生物質(zhì)(木屑)氣化發(fā)電廠已投入使用,但開發(fā)的4MW生物質(zhì)氣化發(fā)電技術(shù)在穩(wěn)定運行、焦油清除、氣體凈化等技術(shù)上還需要提高。

  為解決生物質(zhì)氣化過程中氣化不完全產(chǎn)生的焦油、顆粒、堿金屬、含氮化合物等不同濃度的污染物,人們正研究采用催化劑來提高氣化率和消除氣化中的焦油。尋找低成本和高熱值的生物質(zhì)氣化技術(shù)是生物質(zhì)熱解氣化技術(shù)發(fā)展的一個重要方向。

  2.3生物質(zhì)液化技術(shù)

  生物質(zhì)液化技術(shù)可以將生物質(zhì)廢棄物轉(zhuǎn)化為燃料油。生物燃油是替代燃料的主要來源,據(jù)預(yù)測,到2050年生物質(zhì)至少能提供38%的燃料。美國能源部計劃到2050年達到交通運輸燃料的30%由生物燃油替代。生物質(zhì)液化技術(shù)分為直接液化與間接液化。直接液化技術(shù)主要指熱化學(xué)法生產(chǎn)生物油;間接液化是模仿煤基間接液化,通過費托合成制取液體燃料的技術(shù)。

  2.3.1直接液化技術(shù)

  直接液化技術(shù)分為兩種:一種是高壓液化技術(shù),包括催化液化和超臨界液化。歐美等國正積極開展這方面的研究工作,包括超臨界水液化纖維生物質(zhì)、超臨界水和超臨界甲醇液化木質(zhì)素生物質(zhì)等技術(shù)。我國還沒有見到相關(guān)的研究成果。另一種液化技術(shù)是在常壓下進行的生物質(zhì)快速(閃速)熱裂解技術(shù)。

  目前許多國家都先后開展了這方面的研究工作,開發(fā)了很多不同的熱裂解工藝,快速熱裂解的反應(yīng)器主要分為如下幾類:(1)機械接觸式反應(yīng)器。典型的有英國Aston大學(xué)的燒蝕熱裂解反應(yīng)器、美國國家可再生能源實驗室(NREL)提出的渦流反應(yīng)器及荷蘭Twente大學(xué)設(shè)計的旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器等;(2)間接式反應(yīng)器。如美國Washington大學(xué)的熱輻射反應(yīng)器;(3)混合式反應(yīng)器。如加拿大Waterloo大學(xué)的流化床熱裂解系統(tǒng)、加拿大Ensyn提出的循環(huán)流化床反應(yīng)器和美國喬治亞理工學(xué)院(GIT)開發(fā)的攜帶床反應(yīng)器等。相比于前兩種類型,國外已開發(fā)并且試圖規(guī)?;纳镔|(zhì)熱裂解液化反應(yīng)裝置側(cè)重于第三類,尤其是應(yīng)用流化床技術(shù)的生物質(zhì)熱裂解反應(yīng)器。

  Ensyn公司最早建立了商業(yè)規(guī)模的快速熱裂解裝置,當(dāng)前最大生產(chǎn)能力可達到75t/d生物質(zhì)的消耗量。加拿大達茂科技公司利用鼓泡流化床生物質(zhì)反應(yīng)器于1997年成立了可日產(chǎn)半噸生物油的示范廠。2006年在加拿大安大略省西洛恩鎮(zhèn)建成日耗100t生物質(zhì)的快速熱裂解裝置。BTG公司基于荷蘭Twente大學(xué)的旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器技術(shù),2005年在馬來西亞建成一座50t/d的生物油廠。

  由于傳統(tǒng)的熱解技術(shù)不適合濕生物質(zhì)的熱轉(zhuǎn)化,歐洲很多國家己開始研究新的熱解技術(shù)Hydro Thermal Upgrading(HTU)。該技術(shù)將濕木片或生物質(zhì)溶于水中,經(jīng)高壓軟化并液化后進行經(jīng)脫羧基作用,移去氧,從而產(chǎn)生生物油。荷蘭Shell公司試驗表明:通過催化,可獲得高質(zhì)量的汽油和粗汽油。

  近幾年來,我國陸續(xù)開展生物質(zhì)熱解液化的研究。沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)最早從荷蘭BTG引進一套50kg/h旋轉(zhuǎn)錐閃速熱裂解裝置并進行了相關(guān)的試驗研究。浙江大學(xué)建立了流化床快速熱裂解試驗中試裝置、。中國科學(xué)院廣州能源所發(fā)明了自熱式循環(huán)流化床生物質(zhì)熱解油化裝置(專利號ZL01242632.6),并進行熱解液化熱態(tài)小試及中試。中國科技大學(xué)則提出低成本無污染的生物質(zhì)液化工藝及裝置(專利號ZL01134142.4)。山東理工大學(xué)開發(fā)出離心分離陶瓷球加熱下降管熱裂解液化工業(yè)示范裝置,達到200kg/h加工能力;東北林業(yè)大學(xué)開發(fā)了高速旋轉(zhuǎn)錐液化裝置;上海理工大學(xué)建立了小型旋轉(zhuǎn)錐熱解裝置。目前這些工作尚處于起步階段。

  2.3.2間接液化技術(shù)

  間接液化技術(shù)是先通過氣化得到以CO、CH4和H2為主的生物質(zhì)合成氣,然后將合成氣經(jīng)過催化重整調(diào)配碳?xì)浔?,再利用催化工藝合成甲醇、二甲醚和烷烴(柴油)等的過程。間接液化得到的是與傳統(tǒng)化石燃燒類似的碳?xì)淙剂?,能夠直接用作動力和交通燃料,具有較高的性能。但是間接液化工藝復(fù)雜,最后一步的催化合成對合成氣比例、潔凈程度要求非常高,目前生物質(zhì)合成氣制備技術(shù)還不成熟。

  生物質(zhì)間接液化的第一步是制取合成氣,這種以生產(chǎn)合成氣為目標(biāo)的氣化過程稱為生物質(zhì)定向氣化,其目的是使木質(zhì)纖維素盡可能多地轉(zhuǎn)化為富含H2、CO和CO2的混合氣體,以減輕后續(xù)重整變換的難度,不以合成氣熱值為追求目標(biāo)。以下措施有助于實現(xiàn)生物質(zhì)的定向氣化:提高氣化反應(yīng)溫度;采用純氧和水蒸氣復(fù)合作為氣化劑;延長反應(yīng)物在氣化爐內(nèi)的滯留時間;提高氣化反應(yīng)的運行壓力。高效、清潔的生物質(zhì)定向氣化技術(shù)是生物質(zhì)利用中重要的上游技術(shù),生物質(zhì)定向氣化的關(guān)鍵技術(shù)在于選擇性的提高,高活性和高選擇性催化劑及反應(yīng)器的開發(fā)等。

  3生物化學(xué)技術(shù)

  生物化學(xué)轉(zhuǎn)化包括生物發(fā)酵(產(chǎn)生乙醇)和厭氧性消化(產(chǎn)生沼氣)以及生物制氫技術(shù)。

  3.1生物發(fā)酵

  通過發(fā)酵方法制取生物乙醇,有兩種途徑:一是糧食類,以玉米等淀粉類和甘蔗汁、砂糖等糖蜜類物質(zhì)為主要原料;另一類則是以農(nóng)業(yè)廢棄物(秸稈、玉米芯、大豆渣、甘蔗渣等)、工業(yè)廢棄物(紙漿纖維渣、鋸末等)、城市廢棄物(廢紙、包裝紙等)及林業(yè)廢棄物等纖維素含量較高的物質(zhì)為發(fā)酵原料。采用淀粉和纖維素類原料生產(chǎn)乙醇,可分為三個階段:大分子生物質(zhì)分解成葡萄糖、木糖等單糖分子,單糖分子經(jīng)糖酵解形成二分子丙酮,然后無氧條件下丙酮酸被還原成二分子乙醇,并釋放CO2;糖類作物不經(jīng)過第一階段,進入糖酵解與乙醇還原過程。纖維素作物中的纖維素成分分解成六碳糖,半纖維素則分解成五碳糖。

  工業(yè)上利用糧食如含糖或淀粉的甘蔗、玉米和甘薯等原料發(fā)酵生產(chǎn)乙醇的技術(shù)已趨成熟并規(guī)?;瘧?yīng)用。但利用雜草、秸稈等含大量纖維素的植物發(fā)酵生產(chǎn)乙醇技術(shù)正在開發(fā)中。使用纖維素原料制取乙醇,工藝復(fù)雜,成本較高,利用六碳糖生產(chǎn)乙醇技術(shù)非常成熟,但是五碳糖發(fā)酵生產(chǎn)乙醇技術(shù)相對落后。找到適用于木質(zhì)素的高效酶技術(shù)和應(yīng)用嗜熱厭氧微生物和重組菌種直接生物轉(zhuǎn)化為乙醇是該領(lǐng)域的兩個重要方向。

  目前,在生物化學(xué)法生產(chǎn)乙醇技術(shù)方面比較好的國家和地區(qū)是巴西、美國和歐盟。美國和巴西分別用玉米和甘蔗大量生產(chǎn)乙醇。1975年以來,巴西為擺脫對石油的依賴,開展了世界最大規(guī)模的燃料乙醇開發(fā)計劃,目前巴西是世界上最大的燃料乙醇生產(chǎn)國、出口國和消費國,年生產(chǎn)能力達1500萬,t70%使用乙醇汽油燃料汽車,是世界上唯一在全國不供應(yīng)純汽油的國家。美國是燃料乙醇的主要生產(chǎn)國之一,早在20世紀(jì)30年代就開展了燃料乙醇的研究及應(yīng)用。2005年美國乙醇產(chǎn)量達1200萬,t2006年美國新增產(chǎn)能540萬t。

  為節(jié)約糧食,許多國家開展了非糧作物如甜高粱及木薯制乙醇工藝的研究與開發(fā),如我國863計劃中/甜高粱制取乙醇的實施。從原料供給及社會經(jīng)濟環(huán)境效益來看,用含纖維素較高的農(nóng)林廢棄物生產(chǎn)乙醇是比較理想的工藝路線。

  纖維素類生物質(zhì)制乙醇是把木質(zhì)纖維素水解制取葡萄糖,然后將葡萄糖發(fā)酵生成燃料乙醇的技術(shù)。但是纖維素水解只有在催化劑存在的情況下才能有效進行。常用的催化劑是無機酸和纖維素酶,由此分別形成了酸水解工藝和酶水解工藝。我國在這方面開展了許多研究工作,如華東理工大學(xué)開展了以稀鹽酸和氯化亞鐵為催化劑的水解工藝及水解產(chǎn)物葡萄糖與木糖同時發(fā)酵的研究,轉(zhuǎn)化率在70%以上。

  中國科學(xué)院過程工程研究所開展了纖維素生物酶分解固態(tài)發(fā)酵糖化乙醇的研究。以美國國家可再生能源實驗室(NREL)為代表的研究者,通過轉(zhuǎn)基因技術(shù)得到了能發(fā)酵五碳糖的酵母菌種,開發(fā)了同時糖化發(fā)酵工藝,并建成了具有一定規(guī)模的中試工廠,但由于關(guān)鍵技術(shù)未有突破,生產(chǎn)成本一直居高不下。綜上所述,纖維素類水解發(fā)酵是目前制取乙醇的難點,這一技術(shù)的突破將使生物質(zhì)的生化轉(zhuǎn)換效率大幅度提高,從而大大提高該技術(shù)的工業(yè)化步伐。

  3.2厭氧性消化

  厭氧性消化產(chǎn)生CH4(體積分?jǐn)?shù)55%~65%)和CO2(體積分?jǐn)?shù)30%~40%)氣體混合物。商業(yè)運行的厭氧消化器容量達2000m3,產(chǎn)生的沼氣直接用于炊事、供暖以及作為燃料供內(nèi)燃機發(fā)電。

  沼氣發(fā)酵生產(chǎn)技術(shù)在污水處理、堆肥制造、人畜糞便、農(nóng)作物秸稈和食品廢物處理等方面得到廣泛應(yīng)用,反應(yīng)器類型以厭氧式結(jié)構(gòu)為主。目前沼氣發(fā)酵生產(chǎn)技術(shù)已將產(chǎn)氣與發(fā)電相結(jié)合。2005年歐盟范圍內(nèi)建成使用的沼氣化垃圾處理廠約有百余家,處理有機垃圾量達350萬t。

  目前,使用再生能源(風(fēng)能太陽能)政策較好的國家,如德國和瑞士,更是傾向發(fā)展沼氣化處理垃圾技術(shù)。西班牙也在大力推廣該項技術(shù),巴塞羅那新建了三座沼氣化垃圾處理工廠。在法國,10余個新建項目正在計劃之中。此外日本的朝日、麒麟等幾個大啤酒廠都已配套建成了200kW的燃料電池發(fā)電機組;京都市將食物廢渣集中發(fā)酵,并從所產(chǎn)沼氣中提取氫氣供燃料電池發(fā)電;還有公司成功利用下水污泥生產(chǎn)沼氣或提取氫氣。

  我國的沼氣應(yīng)用歷史很長,在農(nóng)村、農(nóng)場和鄉(xiāng)村工廠的應(yīng)用效果都很好。2005年全國戶用沼氣池總產(chǎn)氣量70.6億m3,生活污水凈化沼氣池總池容636.91萬m3,大中型沼氣工程總池容172.4萬m3,年產(chǎn)氣量3.4億m3。杭州、天津、山東濟陽、濰坊、北京、廣州、馬鞍山等已利用垃圾填埋場進行沼氣發(fā)電。與熱化學(xué)過程相比,生物化學(xué)轉(zhuǎn)化技術(shù)其轉(zhuǎn)化反應(yīng)活化能低,在一個容器內(nèi)可以進行多步反應(yīng),產(chǎn)率高,反應(yīng)器結(jié)構(gòu)專一,可利用含水量高的生物質(zhì)原料。但是該類技術(shù)反應(yīng)速度慢,操作復(fù)雜,催化劑再生成本較高。

  據(jù)估計,生物質(zhì)生物化學(xué)轉(zhuǎn)化的運行成本是熱化學(xué)轉(zhuǎn)化的3倍。另外,目前采用的沼氣發(fā)酵技術(shù)耗水量大,也大大增加了投資成本和運行管理費用。發(fā)酵過程中產(chǎn)生的殘渣較多,容易成為惡臭來源。對固體狀有機質(zhì)沼氣發(fā)酵工藝、技術(shù)、設(shè)施開發(fā)的研究還不多。厭氧消化技術(shù)中的微生物代謝能量學(xué)、生物膜動力學(xué)、懸浮污泥系統(tǒng)與生物膜系統(tǒng)反應(yīng)器內(nèi)的非均相動力學(xué)、熱力學(xué)、傳熱傳質(zhì)學(xué)的基礎(chǔ)研究均有待加強。

  3.3生物制氫技術(shù)

  廣義上講,生物制氫是指所有利用生物產(chǎn)生氫氣的方法,包括微生物產(chǎn)氫和生物質(zhì)氣化熱解產(chǎn)氫等。狹義上講,生物制氫僅指微生物產(chǎn)氫,包括光合細(xì)菌(或藻類)產(chǎn)氫和厭氧細(xì)菌發(fā)酵產(chǎn)氫等。

  目前一般采用的方法有光合生物產(chǎn)氫、發(fā)酵細(xì)菌產(chǎn)氫、光合生物與發(fā)酵細(xì)菌的混合培養(yǎng)產(chǎn)氫。作為生物制氫技術(shù)中研究最早的制氫途徑,藻類(藍細(xì)菌)能直接利用水和太陽光進行產(chǎn)氫,被認(rèn)為是最具有前途的制氫途徑,也是目前生物制氫中研究最多的技術(shù)。目前,美國、日本、歐盟、中國等在藻類分子生物學(xué)、耐氧藻類開發(fā)、促進劑等技術(shù)領(lǐng)域取得了突破性進展,并開發(fā)了各式生物反應(yīng)器,完成了藻類制氫從實驗室逐步走向?qū)嵱玫霓D(zhuǎn)化。但藻類產(chǎn)氫不穩(wěn)定且易被其副產(chǎn)品氧氣所抑制。與藻類相似,藍細(xì)菌在產(chǎn)氫的同時也會產(chǎn)生氧氣,而氧是固氮酶的抑制劑。通過基因工程改變藻類的基因從而提高藻類耐氧能力是目前的主要研究內(nèi)容。

  厭氧細(xì)菌產(chǎn)氫也被認(rèn)為是較為理想的產(chǎn)氫途徑,引起了國內(nèi)外氫能科技工作者的重視,我國在厭氧產(chǎn)氫細(xì)菌選育、產(chǎn)氫機理和工程技術(shù)等方面取得了令人矚目的研究進展。但厭氧細(xì)菌在發(fā)酵制氫過程中存在產(chǎn)氫量和原料利用率低的問題,制約了厭氧細(xì)菌產(chǎn)氫技術(shù)的進一步應(yīng)用與發(fā)展。

  哈爾濱工業(yè)大學(xué)在厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫技術(shù)上取得了一定的成果,通過選育得到了高轉(zhuǎn)化細(xì)菌,建立了非固定化連續(xù)流混合菌發(fā)酵方法,已完成500~1000m3/d的中試試驗,目前正建立600m3/d的工業(yè)化試驗裝置,成本低于水電解法制氫成本。

  光合細(xì)菌對光的轉(zhuǎn)化效率高,但它只對特定波長的光線有吸收作用,而提供充分的波長合適的光能又會消耗大量的能源,光源的維護與管理變得復(fù)雜,使產(chǎn)業(yè)化制氫難度變大。國內(nèi)的河南農(nóng)業(yè)大學(xué)對光合產(chǎn)氫進行了較系統(tǒng)的深入研究,并取得了一些重要進展。

  雖然在發(fā)酵法制取氫氣的研究上已經(jīng)取得了很大的成績,但是這種技術(shù)至今沒有被廣泛地利用。另外,對于生物制氫,氫氣的純化與儲存是一個關(guān)鍵問題。生物法制氫產(chǎn)物中氫氣體積分?jǐn)?shù)通常為60%~90%,氣體中可能混有CO2、O2和水蒸氣等。有人嘗試使反應(yīng)氣體通過鈀-銀膜,以實現(xiàn)反應(yīng)與分離的耦合。

  目前,生物制氫需要解決的問題及研究重點主要可概括為以下幾個方面:(1)氫氣形成的生物化學(xué)機制研究。(2)高產(chǎn)菌株的選育。(3)光的轉(zhuǎn)化效率及轉(zhuǎn)化機制方面的研究。(4)原料利用種類的研究。(5)制氫反應(yīng)器內(nèi)傳輸機理與特性及產(chǎn)氫動力學(xué)方面的研究。(6)氫氣與其他混合氣分離工藝的研究。(7)副產(chǎn)物利用方面的研究。(8)反應(yīng)器最優(yōu)設(shè)計與控制等。

  4結(jié)語

  開發(fā)生物質(zhì)能已經(jīng)成為世界各國的共識。開發(fā)生物質(zhì)能源將涉及農(nóng)村發(fā)展、能源開發(fā)、環(huán)境保護、資源保護、國家安全和生態(tài)平衡等諸多利益,具有重要的戰(zhàn)略意義和現(xiàn)實意義。目前我國生物能源與生物化工產(chǎn)業(yè)處于起步階段。我國生物質(zhì)的發(fā)展既要學(xué)習(xí)國外先進經(jīng)驗,又要強調(diào)自己的特色,因地制宜,積極開展多種生物質(zhì)能利用技術(shù)。從資源潛力、生產(chǎn)成本以及可能發(fā)揮的作用分析,包括生物燃油產(chǎn)業(yè)化在內(nèi)的生物質(zhì)能產(chǎn)業(yè)化開發(fā)技術(shù)將成為中國能源可持續(xù)發(fā)展的新動力。

  從環(huán)保、能源安全和資源潛力綜合考慮,在中國推進包括以沼氣、秸稈、林產(chǎn)業(yè)剩余物、海洋生物、工業(yè)廢棄物為原料的生物質(zhì)能產(chǎn)業(yè)化的前景將十分廣闊。2006年1月1日,5可再生能源法6在我國正式實施。2007年12月,5能源法6征求意見稿對外發(fā)布,其中直接把支持生物質(zhì)能源等新能源的發(fā)展寫進了法案中,這也預(yù)示著國家將會在政策、補貼、研究等方面對生物質(zhì)能源的開發(fā)和利用優(yōu)先支持。在國家政策的扶持下,中國生物質(zhì)能源產(chǎn)業(yè)的布局將會得到改善、產(chǎn)業(yè)鏈將逐步完善。