《近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第四部分 近岸海域沉積物監(jiān)測（征求意見稿）》全文

環(huán)保網從生態(tài)環(huán)境部網站獲悉，關于征求《近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第四部分 近岸海域沉積物監(jiān)測（征求意見稿）》等十項國家環(huán)境保護標準意見的函，詳情如下：

各有關單位：

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》等相關規(guī)定，保護生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，提高生態(tài)環(huán)境管理水平，規(guī)范生態(tài)環(huán)境監(jiān)測工作，我部決定制定《近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第一部分 總則》等十項國家環(huán)境保護標準。目前，標準編制單位已完成征求意見稿，現(xiàn)將標準征求意見稿印發(fā)給你們，請認真研究并提出修改意見，于2019年7月31日前將書面意見反饋我部。逾期未反饋將按無意見處理。

標準征求意見稿及其編制說明可登錄我部網站“意見征集”欄目（http://www.mee.gov.cn/hdjl/yjzj/zjyj/）檢索下載查閱。

聯(lián)系人：生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司顧閆悅

電話：（010）66556972

傳真：（010）66556824

郵箱：zhiguanchu@mee.gov.cn

地址：北京市西城區(qū)西直門南小街115號（郵編100035）

附件：1.征求意見單位名單

2.近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第一部分 總則（征求意見稿）

3.近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第二部分 數(shù)據(jù)處理（征求意見稿）

4.近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第三部分 近岸海域水質監(jiān)測（征求意見稿）

5.近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第四部分 近岸海域沉積物監(jiān)測（征求意見稿）

6.近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第五部分 近岸海域生物質量監(jiān)測（征求意見稿）

7.近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第六部分 近岸海域生物監(jiān)測（征求意見稿）

8.近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第七部分 入海河流監(jiān)測（征求意見稿）

9.近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第八部分 直排海污染源及影響監(jiān)測（征求意見稿）

10.近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第九部分 近岸海域應急與專題監(jiān)測（征求意見稿）

11.近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第十部分 評價及報告（征求意見稿）

12.《近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范（修訂HJ442-2008）（征求意見稿）》編制說明

生態(tài)環(huán)境部辦公廳

2019年7月1日

1近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范  第四部分 近岸海域沉積物監(jiān)測

1 適用范圍

本標準規(guī)定了近岸海域沉積物樣品采集、保存、運輸、實驗室分析和質量控制的基本方法和程序，主要針對近岸海域沉積物的監(jiān)測。

本標準適用于近海、河口及咸淡混合水域沉積物樣品采集、前處理、實驗室分析、質量控制工作。

2 規(guī)范性引用文件

本標準內容引用了下列文件中的條款。凡未注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

GB 18668 海洋沉積物質量

HJ 442.1 近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第一部分 總則

HJ 442.2 近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第二部分 數(shù)據(jù)處理

HJ 442.10 近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第十部分 評價及報告

HJ 730 近岸海域環(huán)境監(jiān)測點位布設技術規(guī)范

3 近岸海域沉積物質量監(jiān)測一般要求

近岸海域沉積物例行監(jiān)測實施方案制定按 HJ 442.1 相關要求執(zhí)行；監(jiān)測點位布設按 HJ730 相關要求執(zhí)行；數(shù)據(jù)處理與數(shù)據(jù)上報按 HJ 442.2 要求執(zhí)行，評價與報告按 HJ 442.10 要求執(zhí)行。

例行監(jiān)測的沉積物監(jiān)測頻次為每年進行 1 次，采樣時間一般安排在 7～8 月，與水質監(jiān)測相結合。

近岸海域沉積物例行監(jiān)測的必測項目為 GB 18668 中規(guī)定限值的項目及總磷、總氮；選測項目包括廢棄物及色（臭、結構）、大腸菌群、糞大腸菌群、病原體、氧化還原電位、沉積物類型等。

其他監(jiān)測中沉積物監(jiān)測項目、時間、頻次等依據(jù)監(jiān)測目的確定。

4 沉積物樣品采集、保存和運輸

4.1 樣品采集

4.1.1 采樣器和輔助器材

a) 沉積物采樣器2

一般要求用強度高、耐磨性能較好的鋼材制成，使用前應除去油脂并清洗干凈。根據(jù)不同需要，可采用掘式（抓式）采泥器、錐式（鉆式）采泥器、管式采泥器和箱式采泥器。其中，掘式（抓式）采泥器適用于采集較大面積的表層樣品；錐式（鉆式）采泥器適用于采較少的沉積物樣品；管式采泥器適用于采集柱狀樣品；箱式采泥器適用于大面積、一定深沉積物樣品的采集。

b) 輔助器材

一般包括絞車（電動或手搖絞車）、接樣盤（木質或塑料制成）、塑料刀、勺、燒杯、記錄表格、塑料標簽卡、鉛筆、記號筆、鋼卷尺、接樣箱等。

4.1.2 樣品容器選擇與處理

用于貯存沉積物樣品容器主要為廣口硼硅玻璃瓶、聚乙烯袋或聚苯乙烯袋（或容器）。

a) 聚乙烯和聚苯乙烯容器適于痕量金屬樣品的貯存；

b) 棕色廣口玻璃瓶作容器可用于濕樣測定項目和硫化物等樣品的貯存，這些項目的樣品貯存不能采用聚乙烯袋。用于分析有機物的沉積物樣品應置于棕色玻璃瓶中，瓶蓋應襯墊潔凈鋁箔或聚四氟乙烯薄膜；

c) 聚乙烯袋的強度有限，使用時可用兩只袋子雙層加固并要使用新袋，不得印有任何標志和字跡；

d) 樣品容器使用前須用（1+2）硝酸浸泡 2～3 d，用去離子水清洗干凈、晾干。

4.1.3 表層樣品采集操作

表層沉積物樣品一般用掘式采泥器采集。具體操作：將采泥器與鋼絲繩末端連接好，檢查是否牢靠，測量采樣點水深；慢速啟動絞車，提起已張口的采泥器，用手扶送慢速放入水中，穩(wěn)定后常速放至離底 3～5 m，再全速放入底部，然后慢速提升采泥器，離底后快速提升；將采泥器降至接樣盤上，打開采泥器耳蓋，傾斜采泥器使上部水緩緩流出，再進行定性描述和分裝。

表層沉積物的分析樣品一般取上部 0～2 cm 的沉積物，采樣量參照表 1。如一次采樣量不足，應再次采樣。

4.1.4 柱狀樣的采集

垂直斷面沉積物樣品用重力采樣器采集。具體操作：

a) 船到采樣點后，先采集表層沉積物樣品，以了解沉積物類型，若為沙質則不宜采柱狀樣；

b) 將采樣管與絞車連接好，并檢查是否牢固；

c) 慢速啟動絞車，用手扶采樣管下端小心送至船舷外，用鉤將其慢慢放入水中；

d) 待采樣管在水中停穩(wěn)后，按常速將其降至離底 5～10 m 處，視重力和沉積物類型而定，再以全速砸入沉積物中；

e) 慢速提升采樣管，離海底后再快速提升至水面，出水面后減速提升，待采樣管下端高過船舷后立即停車，用鐵鉤鉤住管體將其轉入船舷內，平放在甲板上；

f) 小心傾倒出管上部的積水，測量采樣深度，再將柱狀樣緩緩擠出，按序接放在接樣箱上，進行描述和處理；g) 清洗采樣管，備好待用；若柱狀樣品長度不夠或重力采樣管傾斜插入沉積物時，視情況重新采樣。

沉積物柱狀樣大多用于沉降速率的監(jiān)測，需要對樣柱進行分段。一般樣柱上部 30 cm 內按 5 cm 間隔、下部按 10 cm 間隔（超過 1 m 時酌定）用塑料刀進行分段，并對每段樣品按縱向分成若干份進行相應項目的監(jiān)測分析。

4.2 樣品的現(xiàn)場描述

樣品分裝前，及時做好沉積物的顏色、嗅、厚度、沉積物類型等現(xiàn)象的描述，并詳細記錄。

4.3 樣品的標志和記錄

樣品瓶事先編號，裝樣后貼上標簽，用記號筆將站號寫在容器上，以免標簽脫落弄亂樣品；塑料袋上需做好標記（注意氧化鋅膠布會對樣品產生鋅污染，不應使用），并用寫好的標簽放入袋中扎口封存；認真作好采樣詳細記錄。

4.4 樣品的保存與運輸

采集到的樣品按下表保存條件進行樣品分裝和保存，樣品容器要蓋緊蓋子，以避免任何玷污或蒸發(fā)。運輸時注意防止容器破裂。沉積物樣品的樣品量及保存條件見表 1。

表 1 沉積物樣品的樣品量及保存條件

5 沉積物樣品制備

5.1 測定重金屬樣品的制備

a) 將聚乙烯袋中的濕樣轉到洗凈并編號的瓷蒸發(fā)皿中，置于 80～100℃烘箱內，烘干過程應玻璃棒經常翻動樣品并把大塊樣品壓碎，或采用排氣烘干；

b) 將烘干的樣品攤放在干凈的聚乙烯板上，用玻璃棒或聚乙烯棒將樣品壓碎，剔除礫石和顆粒較大的動植物殘骸。將樣品裝入瑪瑙缽中，放入瑪瑙球，在球磨機上粉碎至全部通過 160 目。也可用瑪瑙研缽手工粉碎，用 160 目尼龍篩加蓋過篩，嚴防樣品逸出；

c) 將加工后的樣品充分混勻，四分法縮分分取 10～20 g，放入編號的樣品袋（對應有樣品站號，層次等信息相關記錄檔案），送實驗室進行分析測定。其余樣品盛入 250ml 聚乙烯瓶，蓋緊瓶塞，留作副樣保存；

d) 制備中，使用的工具和器皿應預先做好處理，避免樣品沾污，操作在通風量良好和有防護的條件下進行。

5.2 測定有機物樣品的制備

a) 將樣品攤放在已洗凈并編號的搪瓷盤內，置于室內陰涼的通風處，不時地翻動樣品并把大塊壓碎，以加速干燥，制成風干樣品，或直接將樣品置于冷凍干燥機中風干；

b) 將風干樣品攤放在聚乙烯板上，用聚乙烯棒將樣品壓碎，剔除礫石和顆粒較大的動植物殘??；

c) 在球磨機上粉碎或用瓷研缽手工粉碎至全部通過 80 目金屬篩，注意加蓋過篩，嚴防樣品逸出；

d) 將加工后的樣品充分混勻，縮分分取 40～60 g，放入樣品袋（此袋上已填寫樣品的站號，層次等相關信息），送各實驗室進行分析測定。其余樣品盛入 250 ml 磨口玻璃瓶，蓋緊瓶塞，留作副樣存。

6 沉積物樣品分析

6.1 方法選擇

監(jiān)測分析方法按照 HJ 442.1 的 6.5.1 要求選擇。常用現(xiàn)場測試和實驗室分析方法參見附錄 A。

6.2 方法驗證和確認

按照 HJ 442.1 的 6.5.2 要求，在初次使用方法和條件發(fā)生變化時，開展方法的驗證并符合相關要求后，方可用于樣品測定。

7 沉積物監(jiān)測質量控制

7.1 基本要求

組織機構、人員、儀器設備等基本要求按照 HJ 442.1 相關規(guī)定執(zhí)行。

7.2 樣品采集質量控制

沉積物樣品采集質量控制，采用現(xiàn)場采平行雙樣，平行樣應占樣品總量的 10%以上，當樣品總數(shù)小于或等于 10 個時，可只采集 1 個現(xiàn)場平行樣。

7.3 實驗室質量控制

實驗室的分析人員自控和實驗室內部他控按以下要求進行：

a) 沉積物分析的質量控制一般采用實驗室平行樣分析、標準樣品分析等方法進行質量控制；方法有加標回收率要求的，可采用加標回收樣品控制；

b) 分析人員自控一般采用明碼樣控制，實驗室他控可采用密碼和明碼兩種方式；

c) 實驗室他控采用從樣品中按表 2 比例任意抽取檢查樣，分別另編樣品號，與原樣品同等測試，開展實驗室他控。

表 2 沉積物分析抽取檢查樣比例

d) 沉積物平行雙樣（包括抽查樣）的相對偏差允許值，按分析方法有要求的按分析方法要求執(zhí)行，沒有要求的按表 3 執(zhí)行。每批平行雙樣合格率在 90%以上，分析結果有效；合格率在 70~90%時隨機抽 30%的樣品進行復查，復查結果與原結果總合格率達 90%以上時，結果有效；合格率在 50~70%時，應復查 50%的樣品，累計合格率達 90%以上時，結果有效；合格率小于 50%時，應全部重新分析，直至結果合格為止；報送數(shù)據(jù)時，一般報送每個平行雙樣測定值或平行雙樣的均值，平行雙樣均值按計算按 HJ 442.2 相關規(guī)定執(zhí)行；

e) 實驗室他控每批樣品應插入 2~3 個海洋沉積物標準物質/標準樣品或質控樣進行分析，用于檢驗有無系統(tǒng)誤差，樣品數(shù)量較少時，不應少于 1 個。一般按照采用的標準方法要求和標準物質/標準樣品或質控樣標準范圍判斷。

表 3 沉積物平行雙樣相對偏差表

附錄 A

（資料性附錄）

近岸海域沉積物質量監(jiān)測項目分析方法

表 A.1 近岸海域沉積物質量監(jiān)測項目分析方法

附錄 B

（規(guī)范性附錄）

沉積物總氮-過硫酸鉀氧化法

B.1 適用范圍

本方法適用于測定河口和近岸海域沉積物中總氮。

B.2 方法原理

海洋沉積物樣品在堿性和 110~120℃條件下，用過硫酸鉀氧化，有機氮化合物、亞硝酸氮和銨態(tài)氮被轉化為硝酸氮。消解完成后，取上層澄清消解液通過鍍銅的鎘還原柱，在緩沖溶液中硝酸鹽被還原為亞硝酸鹽。在酸性條件下，亞硝酸鹽通過與磺胺和 N-(1-萘基)-乙二胺鹽酸鹽發(fā)生重氮偶氮反應，生成含氮的染料，在 540 nm 處有最大吸收，此物質的濃度與沉積物中原來的總氮濃度成正比

B.3 試劑和標準

除另有說明，所用試劑均為分析純，實驗用水為二次蒸餾水或等效純水。

B.3.1 氫氧化鈉溶液：c(NaOH)= = 1.0 mol/L。

稱取 20.0g 氫氧化鈉（NaOH）于 1 000 ml 燒杯中，加入 500 ml 水，煮沸 5 min，冷卻

后用水補充至 500 ml，貯于聚乙烯瓶中。

所使用的氫氧化鈉必須經總氮試劑空白值檢驗合格方可使用。

B.3.2 過硫酸鉀溶液：ρ= 50.0 g/L。

稱取 5.0g 過硫酸鉀（K2S2O8）溶解于 50 ml 氫氧化鈉溶液（B.3.1）中，用水稀釋至 100

ml，存放于聚乙烯瓶中。此溶液于室溫避光保存可穩(wěn)定 7 d；在 4~6℃避光保存可穩(wěn)定 30 d。

所使用過硫酸鉀必須進行試劑空白值檢驗，總氮空白值若達不到要求時，可用多次重結

晶方法提純。

注：過硫酸鉀提純方法：在 1000 ml 廣口瓶加入約 800 ml 水，30℃水浴鍋加熱，逐漸加入過硫酸鉀，直不能溶解為止。把完全溶解的飽和溶液放在室溫中自然冷卻（選用有蓋廣口瓶，重結晶過程避免引入其他污染），再放進 4℃冰箱重結晶（一般需放置過夜或 12h 以上），重結晶一般為兩次。洗凈后倒掉上清液，然后放入 30℃烘箱烘干即可。

B.3.3 鹽酸溶液：c(HCl)= = 1.5 mol/L。

量取 12.5 ml 濃鹽酸（HCl，ρ= 1.19g/ ml）加入到 87.5 ml 水中，混勻。

B.3.4 硝酸鹽儲備液（100 mg/L 以 N 計）。

在 1000 ml 的長頸容量瓶中，加入 800 ml 純水，溶解 0.7217 g 硝酸鉀（105℃烘干 1 h），用純水稀釋到標線。將儲備液用聚乙烯瓶儲存在 4℃的冰箱里。溶液穩(wěn)定 6 個月。

B.3.5 硝酸鹽使用液（10 mg/L 以 N 計）。

用純水稀釋 10 ml 標準儲備液到 100 ml，當天配制。

B.4 儀器和設備

B.4.1 醫(yī)用手提式蒸汽滅菌器或家用壓力鍋：

壓力可達到 1.1～1.4 kPa，溫度可達 120～124℃。

B.4.2 消煮瓶：帶螺旋蓋的聚四氟乙烯瓶或聚丙烯瓶（60～100 ml）。

B.4.3 硝酸鹽測定相關儀器設備（鎘柱還原法或連續(xù)流動分析法）。B.5 分析步驟

B.5.1 配置所有用到的試劑和標準。

B.5.2 樣品消解：稱取沉積物樣品（經過烘干研磨）適量（0.05 g）于消煮瓶中，加 20.0 ml水后再加 2.5 ml K2S2O8 溶液（B.3.2），蓋緊蓋子，放入高壓蒸汽消煮器中加熱消煮，待壓力升至 1.1 kPa（溫度 120℃）時，控制壓力在 1.1～1.4 kPa（溫度 120～125℃）并保持 30 min。

然后，放置使之自然冷卻，待壓力降至“0”后方可打開鍋蓋，取出樣品。冷卻至室溫，轉至 50 ml 比色管中加入 0.5 ml 鹽酸溶液（B.3.3）振搖，然后稀釋至刻度混勻，靜置取上層清液進行測定。

B.5.3 取一只空的消化管，按照 B.5.2 步驟依次加入反應試劑，作為樣品空白。

B.5.4 消煮后樣品按照硝酸鹽測定方法進行測定和計算。

B.6 數(shù)據(jù)分析與計算

B.6.1 分析結果通過硝酸鹽含量進行計算，計算公式見式（B.1）。

附錄 C

（規(guī)范性附錄）

沉積物總磷-過硫酸鉀氧化法

C.1 適用范圍

本方法適用于測定在河口和（或）近岸海域沉積物中的總磷測定。

C.2 方法原理

沉積物樣品在酸性和 120～125℃條件下，采用過硫酸鉀氧化，有機磷化合物被轉化為無機磷酸鹽，無機聚合態(tài)磷水解為正磷酸鹽。消解過程產生的游離氯，以抗壞血酸還原。消解后，正磷酸鹽與鉬酸銨-酒石酸銻鉀混合溶液反應生成磷鉬酸銻鹽（磷鉬黃），磷鉬黃被抗壞血酸溶液還原為磷鉬藍，在 880nm 處有吸收，吸光值與樣品中的正磷酸鹽含量成正比。

C.3 試劑和標準

除另有說明，所用試劑均為分析純，實驗用水為二次蒸餾水或等效純水。

C.3.1 K2S2O8溶液（50 g/L）

取 15 ml l+3 H2SO4 用去離子水稀釋至 100 ml，將 5 g K2S2O8 溶于此溶液中，室溫下儲存在聚乙烯瓶中，避免光直接照射，可穩(wěn)定一周。

C.3.2 磷酸鹽標準溶液

可以通過購買標準物質的方式獲得磷酸鹽標準溶液，或者通過下面的方法進行配制：磷酸鹽標準貯備溶液（100 mg/L）：稱取 0.4393 g 磷酸二氫鉀（KH2PO4，優(yōu)級純，在 110～115℃烘干 2 h，置于干燥器中冷卻至室溫），用少量水溶解后，全量轉移至 1000 ml 容量瓶中，用水稀釋至標線，加 1.0 ml 三氯甲烷，混勻。暗處存放，有效期六個月。

C.3.3 磷酸鹽標準使用液（10.0 mg/L）：量取 10.0 ml 磷酸鹽標準貯備液（C.3.2），于 100 ml容量瓶中，加水稀釋至標線，混勻。臨用前配制。

C.3.4 活性磷酸鹽分析試劑：按照活性磷酸鹽測定方法要求進行配制。

C.4 儀器和設備

C.4.1 醫(yī)用手提式蒸汽滅菌器或家用壓力鍋：壓力可達到 1.1～1.4 kPa，溫度可達 120～124℃。

C.4.2 消煮瓶：帶螺旋蓋的聚四氟乙烯瓶或聚丙烯瓶（60～100 ml）。

C.4.3 活性磷酸鹽測定相關儀器設備（磷鉬藍法或連續(xù)流動比色法）。

C.5 分析步驟

C.5.1 配置所有用到的試劑和標準。

C.5.2 樣品消解：稱取沉積物樣品（經過烘干研磨）適量（0.05 g）于消煮瓶中，加 20.0 ml

水后再加 5.0 ml K2S2O8 溶液（C.3.1），蓋緊蓋子，放入高壓蒸汽消煮器中加熱消煮，待壓力升至 1.1 kPa（溫度 120℃）時，控制壓力在 1.1～1.4 kPa（溫度 120～125℃）并保持 30 min。然后，放置使之自然冷卻，待壓力降至“0”后方可打開鍋蓋，取出樣品。冷卻至室溫，轉至比色管中稀釋至刻度混勻，靜置取上層清液進行測定。

C.5.3 取一只空的消化管，按照 C.5.2 步驟依次加入反應試劑，作為樣品空白。

C.5.4 消煮后樣品按照活性磷酸鹽測定方法進行測定和計算。

C.6 數(shù)據(jù)分析與計算

C.6.1 分析結果通過活性磷酸鹽含量進行計算，計算公式見式 C.1。11