“生物柴油”是怎樣生產(chǎn)的？

【專家解說(shuō)】：　　生物柴油是清潔的可再生能源，它以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黃連木等油料林木果實(shí)、工程微藻等油料水生植物以及動(dòng)物油脂、廢餐飲油等為原料制成的液體燃料，是優(yōu)質(zhì)的石油柴油代用品。生物柴油是典型“綠色能源”，大力發(fā)展生物柴油對(duì)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展，推進(jìn)能源替代，減輕環(huán)境壓力，控制城市大氣污染具有重要的戰(zhàn)略意義。 　　生物柴油的主要特性 　　眾所周知，柴油分子是由15個(gè)左右的碳鏈組成的，研究發(fā)現(xiàn)植物油分子則一般由14-18個(gè)碳鏈組成，與柴油分子中碳數(shù)相近。因此生物柴油就是一種用油菜籽等可再生植物油加工制取的新型燃料。按化學(xué)成分分析，生物柴油燃料是一種高脂酸甲烷，它是通過(guò)以不飽和油酸C18為主要成分的甘油脂分解而獲得的.與常規(guī)柴油相比，生物柴油具有下述無(wú)法比擬的性能： 　　1.具有優(yōu)良的環(huán)保特性。主要表現(xiàn)在由于生物柴油中硫含量低，使得二氧化硫和硫化物的排放低，可減少約30%(有催化劑時(shí)為70%)；生物柴油中不含對(duì)環(huán)境會(huì)造成污染的芳香族烷烴，因而廢氣對(duì)人體損害低于柴油。檢測(cè)表明，與普通柴油相比，使用生物柴油可降低90%的空氣毒性，降低94%的患癌率；由于生物柴油含氧量高，使其燃燒時(shí)排煙少，一氧化碳的排放與柴油相比減少約10%(有催化劑時(shí)為95%)；生物柴油的生物降解性高。 　　2.具有較好的低溫發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)性能。無(wú)添加劑冷濾點(diǎn)達(dá)-20℃。 　　3.具有較好的潤(rùn)滑性能。使噴油泵、發(fā)動(dòng)機(jī)缸體和連桿的磨損率低，使用壽命長(zhǎng)。 　　4.具有較好的安全性能。由于閃點(diǎn)高，生物柴油不屬于危險(xiǎn)品。因此，在運(yùn)輸、儲(chǔ)存、使用方面的安全性又是顯而易見(jiàn)的。 　　5.具有良好的燃料性能。十六烷值高，使其燃燒性好于柴油，燃燒殘留物呈微酸性，使催化劑和發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)油的使用壽命加長(zhǎng)。 　　6.具有可再生性能。作為可再生能源，與石油儲(chǔ)量不同，其通過(guò)農(nóng)業(yè)和生物科學(xué)家的努力，可供應(yīng)量不會(huì)枯竭。 　　7.無(wú)須改動(dòng)柴油機(jī)，可直接添加使用，同時(shí)無(wú)需另添設(shè)加油設(shè)備、儲(chǔ)存設(shè)備及人員的特殊技術(shù)訓(xùn)練。 　　8.生物柴油以一定比例與石化柴油調(diào)和使用，可以降低油耗、提高動(dòng)力性，并降低尾氣污染。 　　生物柴油的優(yōu)良性能使得采用生物柴油的發(fā)動(dòng)機(jī)廢氣排放指標(biāo)不僅滿足目前的歐洲II號(hào)標(biāo)準(zhǔn)，甚至滿足隨后即將在歐洲頒布實(shí)施的更加嚴(yán)格的歐洲Ⅲ號(hào)排放標(biāo)準(zhǔn)。而且由于生物柴油燃燒時(shí)排放的二氧化碳遠(yuǎn)低于該植物生長(zhǎng)過(guò)程中所吸收的二氧化碳，從而改善由于二氧化碳的排放而導(dǎo)致的全球變暖這一有害于人類的重大環(huán)境問(wèn)題。因而生物柴油是一種真正的綠色柴油。 　　生物柴油的生產(chǎn)方法 　　目前生物柴油主要是用化學(xué)法生產(chǎn)，即用動(dòng)物和植物油脂與甲醇或乙醇等低碳醇在酸或者堿性催化劑和高溫(230-250℃)下進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，生成相應(yīng)的脂肪酸甲酯或乙酯，再經(jīng)洗滌干燥即得生物柴油。甲醇或乙醇在生產(chǎn)過(guò)程中可循環(huán)使用，生產(chǎn)設(shè)備與一般制油設(shè)備相同，生產(chǎn)過(guò)程中可產(chǎn)生10%左右的副產(chǎn)品甘油。 　　目前生物柴油的主要問(wèn)題是成本高。據(jù)統(tǒng)計(jì)，生物柴油制備成本的75%是原料成本。因此采用廉價(jià)原料及提高轉(zhuǎn)化從而降低成本是生物柴油能否實(shí)用化的關(guān)鍵。美國(guó)己開(kāi)始通過(guò)基因工程方法研究高油含量的植物，日本采用工業(yè)廢油和廢煎炸油，歐洲是在不適合種植糧食的土地上種植富油脂的農(nóng)作物。 　　但化學(xué)法合成生物柴油有以下缺點(diǎn)：工藝復(fù)雜，醇必須過(guò)量，后續(xù)工藝必須有相應(yīng)的醇回收裝置，能耗高：色澤深，由于脂肪中不飽和脂肪酸在高溫下容易變質(zhì)；酯化產(chǎn)物難于回收，成本高；生產(chǎn)過(guò)程有廢堿液排放。 　　為解決上述問(wèn)題，人們開(kāi)始研究用生物酶法合成生物柴油，即用動(dòng)物油脂和低碳醇通過(guò)脂肪酶進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，制備相應(yīng)的脂肪酸甲酯及乙酯。酶法合成生物柴油具有條件溫和、醇用量小、無(wú)污染排放的優(yōu)點(diǎn)。但目前主要問(wèn)題有：對(duì)甲醇及乙醇的轉(zhuǎn)化率低，一般僅為40%-60%。由于目前脂肪酶對(duì)長(zhǎng)鏈脂肪醇的酯化或轉(zhuǎn)酯化有效，而對(duì)短鏈脂肪醇(如甲醇或乙醇等)轉(zhuǎn)化率低，而且短鏈醇對(duì)酶有一定毒性，酶的使用壽命短。副產(chǎn)物甘油和水難于回收，不但對(duì)產(chǎn)物形成抑制，而且甘油對(duì)固定化酶有毒性，使固定化酶使用壽命短。 　　“工程微藻”生產(chǎn)柴油，為柴油生產(chǎn)開(kāi)辟了一條新的技術(shù)途徑。美國(guó)國(guó)家可更新實(shí)驗(yàn)室(NREL)通過(guò)現(xiàn)代生物技術(shù)建成“工程微藻”，即硅藻類的一種“工程小環(huán)藻”。在實(shí)驗(yàn)室條件下可使“工程微藻”中脂質(zhì)含量增加到60%以上，戶外生產(chǎn)也可增加到40%以上。而一般自然狀態(tài)下微藻的脂質(zhì)含量為5%-20%?！肮こ涛⒃濉敝兄|(zhì)含量的提高主要由于乙酰輔酶A羧化酶(ACC)基因在微藻細(xì)胞中的高效表達(dá)，在控制脂質(zhì)積累水平方面起到了重要作用。目前，正在研究選擇合適的分子載體，使ACC基因在細(xì)菌、酵母和植物中充分表達(dá)，還進(jìn)一步將修飾的ACC基因引入微藻中以獲得更高效表達(dá)。利用“工程微藻”生產(chǎn)柴油具有重要經(jīng)濟(jì)意義和生態(tài)意義，其優(yōu)越性在于：微藻生產(chǎn)能力高、用海水作為天然培養(yǎng)基可節(jié)約農(nóng)業(yè)資源；比陸生植物單產(chǎn)油脂高出幾十倍；生產(chǎn)的生物柴油不含硫，燃燒時(shí)不排放有毒害氣體，排入環(huán)境中也可被微生物降解，不污染環(huán)境，發(fā)展富含油質(zhì)的微藻或者“工程微藻”是生產(chǎn)生物柴油的一大趨勢(shì)。 　　國(guó)外生物柴油的發(fā)展?fàn)顩r 　　生物柴油于1988年誕生，由德國(guó)聶爾公司發(fā)明，它是以菜籽油為原料，提煉而成的潔凈燃油。突出的環(huán)保性和可再生性，引起了世界發(fā)達(dá)國(guó)家，尤其是資源貧乏國(guó)家的高度重視。西方國(guó)家為發(fā)展生物柴油，在行業(yè)規(guī)范和政策鼓勵(lì)下采取了一系列積極措施。為了便于推廣使用，美德意等國(guó)都制定了生物柴油技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，如美國(guó)權(quán)威機(jī)構(gòu)ASTM相繼在1996年和2000年發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)，完善生物柴油的產(chǎn)業(yè)化條件，并且政府實(shí)行積極鼓勵(lì)的方式，在生物柴油的價(jià)格上給于一定的補(bǔ)貼。如德國(guó)農(nóng)民種植為生物柴油作原料的油菜籽可獲得1000馬克／公頃補(bǔ)貼，并對(duì)制造生物柴油予以免稅。 　　歐洲和北美利用過(guò)剩的菜籽油和豆油為原料生產(chǎn)生物柴油獲得推廣應(yīng)用。目前生物柴油主要用化學(xué)法生產(chǎn)，采用植物油與甲醇或乙醇在酸或堿性催化劑和230-250℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成相應(yīng)的脂肪酸甲酯或乙酯生物柴油?，F(xiàn)還在研究生物酶法合成生物柴油技術(shù)。與普通柴油相比，生物柴油更有利環(huán)保，使柴油車(chē)尾氣中有毒有機(jī)物排放量?jī)H為1／10，顆粒物為20%，C02和CO排放量?jī)H為10%。按照京都議定書(shū)，歐盟2008-2012年間要減少排放8%。就燃料對(duì)整個(gè)大氣C02影響的生命循環(huán)分析看，生物柴油排放的C02比礦物柴油要少約50%。為此，歐盟最近發(fā)布了兩項(xiàng)新的指令以推進(jìn)生物燃料在汽車(chē)燃料市場(chǎng)上的應(yīng)用，這將進(jìn)一步推動(dòng)歐洲生物柴油工業(yè)的發(fā)展。與常規(guī)柴油相比，生物柴油價(jià)格要貴一倍以上，為此新指令要求歐盟各國(guó)降低生物柴油稅率，并對(duì)生物柴油在歐洲汽車(chē)燃料中的銷(xiāo)售比例作出規(guī)定。 　　西方國(guó)家生物柴油產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速。近年來(lái)，西方國(guó)家加大生物柴油商業(yè)化投資力度，使生物柴油的投資規(guī)模增大，開(kāi)工項(xiàng)目增多。美國(guó)、加拿大、巴西、日本、澳大利亞、印度等國(guó)都在積極發(fā)展這項(xiàng)產(chǎn)業(yè)。目前，美國(guó)有4家生物柴油生產(chǎn)廠，總能力為30萬(wàn)噸／年。歐盟國(guó)家主要以油菜為原料，2001年生物柴油產(chǎn)量已超過(guò)100萬(wàn)噸。2000年德國(guó)的生物柴油已達(dá)45萬(wàn)噸，德國(guó)還于2001年月11日在海德地區(qū)投資5000萬(wàn)馬克，興建年產(chǎn)10萬(wàn)噸的生物柴油裝置。法國(guó)有7家生物柴油生產(chǎn)廠，總能力為40萬(wàn)噸／年，使用標(biāo)準(zhǔn)是在普通柴油中摻加5%生物柴油，對(duì)生物柴油的稅率為零。意大利有9個(gè)生物柴油生產(chǎn)廠，總能力33萬(wàn)噸／年，對(duì)生物柴油的稅率為零。奧地利有3個(gè)生物柴油生產(chǎn)廠，總能力5.5萬(wàn)噸／年，稅率為石油柴油的4.6%。比利時(shí)有2個(gè)生物柴油生產(chǎn)廠，總能力24萬(wàn)噸／年。日本生物柴油生產(chǎn)能力也達(dá)到40萬(wàn)噸／年。 　　我國(guó)生物柴油的發(fā)展?fàn)顩r 　　我國(guó)政府為解決能源節(jié)約、替代和綠色環(huán)保問(wèn)題制定了一些政策和措施，早有一些學(xué)者和專家己致力于生物柴油的研究、倡導(dǎo)工作。我國(guó)生物柴油的研究與開(kāi)發(fā)雖起步較晚，但發(fā)展速度很快，一部分科研成果已達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。研究?jī)?nèi)容涉及到油脂植物的分布、選擇、培育、遺傳改良及其加工工藝和設(shè)備。目前各方面的研究都取得了階段性成果，這無(wú)疑將有助于我國(guó)生物柴油的進(jìn)一步研究與開(kāi)發(fā)?？梢灶A(yù)計(jì)，在2-3年內(nèi)，我國(guó)在該領(lǐng)域的研究將會(huì)有突破性進(jìn)展并達(dá)到實(shí)用水平。 　　著名學(xué)者閔恩澤院士在《綠色化學(xué)與化工》一書(shū)中首先明確提出發(fā)展清潔燃料生物柴油的課題：原機(jī)械工業(yè)部和原中國(guó)石化總公司在上世紀(jì)80年代就撥出?？盍㈨?xiàng)，由上海內(nèi)燃機(jī)研究所和貴外I山地農(nóng)機(jī)所承擔(dān)課題，聯(lián)合研究長(zhǎng)達(dá)10年之久，并邀請(qǐng)中國(guó)石化科學(xué)院的專家詹永厚做了大量基礎(chǔ)試驗(yàn)探索；中國(guó)農(nóng)業(yè)工程研究設(shè)計(jì)院的施德路先生也曾于1985年進(jìn)行了生物柴油的試驗(yàn)工作；遼寧省能源研究所承擔(dān)的中國(guó)——?dú)W共體合作研究項(xiàng)目也涉及到生物柴油；中國(guó)科技大學(xué)、河南科學(xué)陸軍化學(xué)所等單位也都對(duì)生物柴油作了不同程度的研究。 　　系統(tǒng)研究始于中國(guó)科學(xué)院的“八五”重點(diǎn)科研項(xiàng)目：“燃料油植物的研究與應(yīng)用技術(shù)”，完成了金沙江流域燃料油植物資源的調(diào)查及栽培技術(shù)研究，建立了30公頃的小桐子栽培示范片。自20世紀(jì)90年代初開(kāi)始，長(zhǎng)沙市新技術(shù)研究所與湖南省林業(yè)科學(xué)院對(duì)能源植物和生物柴油進(jìn)行了長(zhǎng)達(dá)10年的合作研究，“八五”期間完成了光皮樹(shù)油制取甲脂燃料油的工藝及其燃燒特性的研究；“九五”期間完成了國(guó)家重點(diǎn)科研攻關(guān)項(xiàng)目“植物油能源利用技術(shù)”。 　　1999-2002年，湖南省林業(yè)科學(xué)院承擔(dān)并主持了國(guó)家林業(yè)局引進(jìn)國(guó)外先進(jìn)林業(yè)技術(shù)(948項(xiàng)目)——《能源樹(shù)種綠王樹(shù)及其利用技術(shù)的引進(jìn)》，從南非、美國(guó)和巴西引進(jìn)了能源樹(shù)種綠玉樹(shù)(Euphorbia tim-calli)優(yōu)良無(wú)性系；研制完成了綠玉樹(shù)乳汁榨取設(shè)備；進(jìn)行了綠玉樹(shù)乳汁成份和燃料特性的研究：綠玉樹(shù)乳汁催化裂解研究有階段性成果。 　　但是，與國(guó)外相比，我國(guó)在發(fā)展生物柴油方面還有相當(dāng)大的差距，長(zhǎng)期徘徊在初級(jí)研究階段，未能形成生物柴油的產(chǎn)業(yè)化：政府尚未針對(duì)生物柴油提出一套扶植、優(yōu)惠和鼓勵(lì)的政策辦法，更沒(méi)有制定生物柴油統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)和實(shí)施產(chǎn)業(yè)化發(fā)展戰(zhàn)略。因此，我國(guó)進(jìn)入了WTO之后，在如何面對(duì)經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展和環(huán)境保護(hù)和雙重壓力這種背景下，加快高效清潔的生物柴油產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程就顯得更為迫切了。 　　我國(guó)生物柴油的產(chǎn)業(yè)化前景 　　2003年，受?chē)?guó)民經(jīng)濟(jì)持續(xù)快速增長(zhǎng)的拉動(dòng)，中國(guó)石油市場(chǎng)需求增勢(shì)強(qiáng)勁，石油產(chǎn)品需求總量增長(zhǎng)幅度達(dá)到兩位數(shù)，為11.4%，比上年提高了7.4個(gè)百分點(diǎn)，這促進(jìn)了石油進(jìn)口量的大幅攀升，使我國(guó)成為石油消費(fèi)和進(jìn)口大國(guó)。石油市場(chǎng)資源供應(yīng)出現(xiàn)緊缺，價(jià)格全面上漲。據(jù)中國(guó)物流信息中心統(tǒng)計(jì)，2003年我國(guó)石油及制品累計(jì)平均價(jià)格比上年提高11.8%。初步分析2004年中國(guó)石油市場(chǎng)供需形勢(shì)與2003年情況基本相似，將繼續(xù)保持消費(fèi)需求旺盛，供需基本平衡的格局，但不排除受季節(jié)、運(yùn)輸?shù)纫蛩赜绊懚霈F(xiàn)局部性和結(jié)構(gòu)性的供應(yīng)緊張。預(yù)計(jì)2004年中國(guó)原油消費(fèi)量為2.7億噸，凈進(jìn)口量有可能超過(guò)1億噸。 　　我國(guó)是一個(gè)石油凈進(jìn)口國(guó)，石油儲(chǔ)量又很有限，大量進(jìn)口石油對(duì)我國(guó)的能源安全造成威脅。因此，提高油品質(zhì)量對(duì)中國(guó)來(lái)說(shuō)就更有現(xiàn)實(shí)意義。而生物柴油具有可再生、清潔和安全三大優(yōu)勢(shì)。專家認(rèn)為，生物柴油對(duì)我國(guó)農(nóng)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整、能源安全和生態(tài)環(huán)境綜合治理有十分重大的戰(zhàn)略意義。目前，汽車(chē)柴油化已成為汽車(chē)工業(yè)的一個(gè)發(fā)展方向，據(jù)專家預(yù)測(cè)，到2010年，世界柴油需求量將從38%增加到45%，而柴油的供應(yīng)量嚴(yán)重不足，這都為油菜制造生物柴油提供了廣闊的發(fā)展空間。發(fā)展生物柴油產(chǎn)業(yè)還可促進(jìn)中國(guó)農(nóng)村和經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展。如發(fā)展油料植物生產(chǎn)生物柴油，可以走出一條農(nóng)林產(chǎn)品向工業(yè)品轉(zhuǎn)化的富農(nóng)強(qiáng)農(nóng)之路，有利于調(diào)整農(nóng)業(yè)結(jié)構(gòu)，增加農(nóng)民收入。 　　柴油的供需平衡問(wèn)題也將是我國(guó)未來(lái)較長(zhǎng)時(shí)間石油市場(chǎng)發(fā)展的焦點(diǎn)問(wèn)題。業(yè)內(nèi)人士指出，到2005年，隨著我國(guó)原由加工量的上升，汽油和煤油擁有一定數(shù)量的出口余地，而柴油的供應(yīng)缺口仍然較大。預(yù)計(jì)到2010年柴油的需求量將突破1億噸，與2005年相比，將增長(zhǎng)24%；至2015年市場(chǎng)需求量將會(huì)達(dá)到1.3億噸左右。近幾年來(lái)，盡管煉化企業(yè)通過(guò)持續(xù)的技術(shù)改造，生產(chǎn)柴汽比不斷提高，但仍不能滿足消費(fèi)柴汽比的要求。目前，生產(chǎn)柴汽比約為1.8，而市場(chǎng)的消費(fèi)柴汽比均在2.0以上，云南、廣西、貴州1等省區(qū)的消費(fèi)柴汽比甚至在2.5以上。隨著西部開(kāi)發(fā)進(jìn)程的加快，隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)重大基礎(chǔ)項(xiàng)目的相繼啟動(dòng)，柴汽比的矛盾比以往更為突出。因此，開(kāi)發(fā)生物柴油不僅與目前石化行業(yè)調(diào)整油品結(jié)構(gòu)、提高柴汽比的方向相契合，而且意義深遠(yuǎn)。 　　目前我國(guó)生物柴油技術(shù)已取得重大成果：海南正和生物能源公司、四川古杉油脂化工公司和福建卓越新能源發(fā)展公司都已開(kāi)發(fā)出擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的技術(shù)，相繼建成了規(guī)模超過(guò)萬(wàn)噸的生產(chǎn)廠，這標(biāo)志著生物柴油這一高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)已在中國(guó)大地上誕生。 　　中國(guó)工程院有關(guān)負(fù)責(zé)人介紹，中國(guó)“十五”計(jì)劃發(fā)展綱要提出發(fā)展各種石油替代品，將發(fā)展生物液體燃料確定為國(guó)家產(chǎn)業(yè)發(fā)展方向。生物柴油產(chǎn)業(yè)得到了國(guó)務(wù)院領(lǐng)導(dǎo)和國(guó)家計(jì)委、國(guó)家經(jīng)貿(mào)委、科技部等政府部門(mén)的支持，并已列入有關(guān)國(guó)家計(jì)劃。 　　發(fā)展生物柴油，我國(guó)有十分豐富的原料資源。我國(guó)幅員遼闊，地域跨度大，水熱資源分布各異，能源植物資源種類豐富多樣，主要的科有大戟科、樟科、桃金娘科、夾竹桃科、菊科、豆科、山茱萸科、大風(fēng)子科和蘿摩科等。目前我國(guó)生物柴油的開(kāi)發(fā)利用還處于發(fā)展初期，要從總體上降低生物柴油成本，使其在我國(guó)能源結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變中發(fā)揮更大的作用，只有向基地化和規(guī)模化方向發(fā)展，實(shí)行集約經(jīng)營(yíng)，形成產(chǎn)業(yè)化，才能走符合中國(guó)國(guó)情的生物柴油發(fā)展之路。隨著改革開(kāi)放的不斷深入，在全球經(jīng)濟(jì)一體化的進(jìn)程中，在中國(guó)加入WTO的大好形勢(shì)下，中國(guó)的經(jīng)濟(jì)水平將進(jìn)一步提高，對(duì)能源的需求會(huì)有增無(wú)減，只要把關(guān)于生物柴油的研究成果轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力，形成產(chǎn)業(yè)化，則其在柴油引擎、柴油發(fā)電廠、空調(diào)設(shè)備和農(nóng)村燃料等方面的應(yīng)用是非常廣闊的。 　　信息來(lái)源：北京燕山石化公司研究院信息中心