廢水中油的測定，1.有哪些方法？異同點(diǎn)和適用條件？

【專家解說】：一．方法原理 重量法（CJ/T51-2004）的原理：以硫酸酸化樣品，用石油醚從樣品提取油類，蒸發(fā)去除石油醚，再稱其重量。 紅外光度法（GB/T16488-1996）的原理：用四氯化碳萃取水中的油類物質(zhì)，測定總萃取物，然后將萃取液用硅酸鎂吸附，經(jīng)脫除動(dòng)植物油等極性物質(zhì)后，測定石油類。總萃取物和石油類的含量均由波數(shù)分別為2930 cm-1（CH2基團(tuán)中C—H鍵的伸縮振動(dòng)）、2960 cm-1（CH3基團(tuán)中的C—H鍵的伸縮振動(dòng)）和3030 cm-1（芳香環(huán)中C—H鍵的伸縮振動(dòng)）譜帶處的吸光度A2930、A2960、A3030進(jìn)行計(jì)算。動(dòng)植物油的含量按總萃取物與石油類含量之差計(jì)算。 從以上兩種方法的原理中可看出，重量法測定的是酸化樣品中可被石油醚萃取的、且在試驗(yàn)過程中不揮發(fā)的物質(zhì)總量。在溶劑去除過程中，部分輕質(zhì)油隨之揮發(fā)，會(huì)有明顯損失。又由于石油醚對油有選擇性的溶解，石油類中的較重組分中可能含有不為溶劑萃取的物質(zhì)。因此用石油醚萃取的重量法測定油類物質(zhì)往往不徹底，測定結(jié)果偏低。而且重量法測定的只是水中可被石油醚萃取的物質(zhì)總量，不能準(zhǔn)確測出樣品中石油類和動(dòng)植物油的含量。紅外光度法不受油品成分結(jié)構(gòu)的影響，在紅外吸收光譜中，不但考慮了亞甲基CH2基團(tuán)中C—H鍵，甲基CH3基團(tuán)中C—H鍵，還考慮了芳香環(huán)中的C—H鍵，因此測定油類物質(zhì)比較完全。而且用此方法萃取時(shí)用的是四氯化碳溶劑，此溶劑只含有C—Cl鍵，因此不會(huì)影響上述三種C—H鍵的紅外吸收。用此方法可以準(zhǔn)確地測定出石油類和動(dòng)植物油。由此可見，紅外光度法比重量法更適合水中油類物質(zhì)的分析測定，這也是分析方法的一種進(jìn)步。 二．方法的適用范圍及排放標(biāo)準(zhǔn) 重量法（CJ/T51-2004）只適用于測定城市污水中的油，適用范圍狹窄。而紅外光度法（GB/T16488-1996）適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水中石油類和動(dòng)植物油的測定。另外在環(huán)境監(jiān)測中還可用于餐飲業(yè)的廚房油煙的測定，適用范圍相當(dāng)廣泛。在中華人民共和國《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）中，將紅外光度法作為檢測油類物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)方法。在中華人民共和國城鎮(zhèn)建設(shè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《污水排入城市下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》（CJ3082-1999）中，分別將重量法和紅外光度法作為檢測油類物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)方法。 用不同的方法測定油類物質(zhì)，其排放標(biāo)準(zhǔn)也不同。排放標(biāo)準(zhǔn)見下表1。 表1排放標(biāo)準(zhǔn) 排放標(biāo)準(zhǔn)編號 污染物 排放標(biāo)準(zhǔn)值（mg/L） CJ 3082-1999 油脂 100 礦物油類 20 GB8978-1996 污染物 一級標(biāo)準(zhǔn) 二級標(biāo)準(zhǔn) 三級標(biāo)準(zhǔn) 石油類 10 10 30 動(dòng)植物油 20 20 100 三．萃取溶劑 重量法萃取時(shí)使用的是石油醚溶劑，此溶劑沸程為30℃-60℃，極易揮發(fā)，易燃，其蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物，因此一般當(dāng)溫度超過30℃時(shí)此方法就不能使用，這樣就給城市污水的監(jiān)測帶來了極大的局限性。而紅外光度法萃取時(shí)使用的溶劑是四氯化碳，四氯化碳對于油類是一種優(yōu)良的溶解溶劑，而且四氯化碳沸點(diǎn)為76.5℃，其使用不會(huì)受到外界溫度的限制。紅外光度法對四氯化碳的純度要求較高，有時(shí)不同批號的四氯化碳空白值也存在較大差異。因此當(dāng)同批樣品較多時(shí)，應(yīng)將多瓶四氯化碳混和后使用，以減少四氯化碳空白值的變動(dòng)對最終測定結(jié)果的影響。但必須注意到四氯化碳是一種有毒溶劑，長期使用會(huì)影響操作者的身體健康，吸入過量會(huì)引起中毒，因此必須在通風(fēng)良好的環(huán)境下操作。 四．操作過程 重量法測定樣品時(shí)，操作時(shí)間長，方法繁瑣，對于油含量很低的樣品測定誤差大，但其測定成本相對來說較低。紅外光度法測定樣品時(shí)，簡便快速，方法成熟，而且目前國內(nèi)外有許多自動(dòng)化程度相當(dāng)高的紅外測油儀，其操作簡單，分析效率高，精度也相當(dāng)高。 五．檢出限 重量法的檢出限為5mg/L，小于5 mg/L的樣品誤差大。而紅外光度法的檢出限可達(dá)到0.1mg/L，對于油含量很小的樣品其測定結(jié)果也準(zhǔn)確可靠，這是紅外光度法最顯著的優(yōu)點(diǎn)。 六．準(zhǔn)確度 對于重量法（CJ/T51-2004），目前國內(nèi)還沒有一種專門的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來測定其回收率。該方法也沒有明確指出所能達(dá)到的精密度。而對于紅外光度法，可使用專門由國家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所研制的礦物油標(biāo)準(zhǔn)，通過測定標(biāo)準(zhǔn)樣品的回收率和加標(biāo)回收率來確定檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度。 以下是對礦物油標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行回收率和加標(biāo)回收率的測定，測定結(jié)果見表2，表3。 表2 回收率測定 測定次序 1 2 3 4 5 標(biāo)準(zhǔn)值(mg/L) 5.55 10.4 29.8 56.9 74.5 測定值(mg/L) 5.64 10.3 29.7 57.7 73.6 回收率% 102 99.0 99.7 101 98.8 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用該方法測定的回收率可達(dá)到98.8%—102%。 給好評啊 親