亞烷基鍺烯與環(huán)氧乙烷及環(huán)硫乙烷抽提氧和硫反應(yīng)的量子化學(xué)研究

【摘要】：用量子化學(xué)密度泛函理論(DFT)的B3LYP和從頭算MP2方法在6-311G(d,p)水平上對亞烷基鍺烯與環(huán)氧乙烷的氧轉(zhuǎn)移及環(huán)硫乙烷的硫轉(zhuǎn)移的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,計(jì)算了勢能面上各駐點(diǎn)的構(gòu)型參數(shù)、振動頻率和能量;并用CCSD(T)/6-311G(d)方法進(jìn)行了單點(diǎn)能校正.結(jié)果表明,亞烷基鍺烯與環(huán)氧乙烷和環(huán)硫乙烷抽提氧和硫的反應(yīng)存在順反兩種反應(yīng)方式,分別生成鍺雜烯酮(P1)、硫代鍺雜烯酮(P4)以及鍺雜環(huán)氧乙酮(P2)、鍺雜環(huán)硫乙酮(P5),環(huán)狀產(chǎn)物P2和P5能繼續(xù)與環(huán)氧乙烷或環(huán)硫乙烷反應(yīng),進(jìn)一步生成更穩(wěn)定的產(chǎn)物甲醛(P3-1)、一氧化鍺(P3-2)及鍺烯二硫化物(P6),且反式反應(yīng)是主要的反應(yīng)通道.同時還研究了該反應(yīng)中環(huán)氧乙烷C—O鍵和環(huán)硫乙烷C—S鍵的解離過程,并與亞烷基卡賓和環(huán)氧乙烷及環(huán)硫乙烷的抽提反應(yīng)進(jìn)行了比較. 【作者單位】： 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室
【關(guān)鍵詞】： 亞烷基鍺烯 從頭算 密度泛函理論 過渡態(tài)
【基金】：甘肅省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(批準(zhǔn)號:3ZS051-A25-021)
【分類號】：O621.13
【正文快照】： 鍺烯是一種不穩(wěn)定的活潑中間體[1],在有機(jī)鍺化學(xué)中,它為合成某些新鍵和雜環(huán)化合物提供了方便簡捷的途徑[2~4],尤其是自發(fā)現(xiàn)有機(jī)鍺化合物有生物活性以來,對于鍺化學(xué)的研究引起了化學(xué)家的極大關(guān)注.Herrmann等[5]分離了兩種穩(wěn)定的鍺烯,通過化學(xué)氣相沉積可以用作鍺膠片的材料,對

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