雙核鐵配合物模擬甲烷單加氧酶催化烴類的分子氧氧化

【摘要】：以 [Fe2 Dhist(OAc) 2 ]BPh4·3H2 O為模型配合物、Zn粉為電子給體、HOAc為質(zhì)子給體、甲基紫精 (MV2 +)為電子傳遞劑作為甲烷單加氧酶 (MMO)模擬體系在室溫下實現(xiàn)了分子氧的還原活化和烴類的分子氧氧化 ,并用電子順磁共振 (EPR)研究了分子氧的絡(luò)合和活化過程 .結(jié)果表明 ,苯乙烯主要生成環(huán)氧苯乙烷 ( 1 396mol/1 0 0molFe2 配合物 )、苯甲醛 ( 1 6 1 6 0 )和苯乙酮 ( 986 ) ;環(huán)己烷生成環(huán)己醇 ( 9370 )和環(huán)己酮 ( 2 6 70 ) .FeⅣFeⅣ O是反應(yīng)的活性中間體 ,由FeⅢFeⅢ 經(jīng)還原、載氧、質(zhì)子化形成 ,并與CC或C—H作用分別得到各氧化產(chǎn)物 .反應(yīng)現(xiàn)象、EPR研究和產(chǎn)物分布與蚯蚓血紅蛋白、MMO的有關(guān)過程十分相似 ,是一個良好的MMO模型體系 .相應(yīng)的Mn2 ,FeZn及單Fe核配合物無活性 ,表明Fe2 核對產(chǎn)生催化活性是必需的 . 【作者單位】： 陜西師范大學(xué)化學(xué)系!西安710062 陜西師范大學(xué)化學(xué)系!西安710062 中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所!蘭州730000
【關(guān)鍵詞】： 甲烷單加氧酶 模型體系 雙核鐵配合物 仿生催化 分子氧活化 選擇氧化
【分類號】：O621
【正文快照】： 溫和條件下實現(xiàn)烴類的分子氧氧化是將碳?xì)浠衔镛D(zhuǎn)化為含氧有機(jī)物最理想的方法,對石油、天然氣資源的合理利用具有重要意義.但由于分子氧的動力學(xué)惰性,使這一過程在工業(yè)上需要嚴(yán)苛的條件且反應(yīng)選擇性差、效率很低.甲烷單加氧酶(ｍｅｔｈａｎｅｍｏｎｏｏｘｙｇｅｎａｓｅ,簡

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