甲烷單加氧酶的化學(xué)模擬——酚氧雙羧酸根橋聯(lián)Fe_2(Ⅲ)和Mn_2(Ⅲ)配合物合成、表征及催化性能

【摘要】：合成表征了酚氧、雙羧基橋聯(lián)雙組氨酸的手性雙鐵核配合物和雙錳核配合物,研究了它們催化亞碘酸苯對(duì)烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)和對(duì)環(huán)烷烴的羥化反應(yīng).結(jié)果表明這種Fe_2(Ⅲ)和Mn_2(Ⅲ)配合物均是有效的甲烷單加氧酶(MMO)模型化合物,其中Fe_2配合物能較好地再現(xiàn)MMO的某些性質(zhì),如電子光譜等.Fe_2配合物催化苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)生成環(huán)氧苯乙烷的產(chǎn)率為840％(以催化劑計(jì)),且R-(+)-構(gòu)型對(duì)映體過量(e.e.)達(dá)45.4％,相應(yīng)的Mn_2配合物則以7080％產(chǎn)率給出環(huán)氧苯乙烷,R-(+)-構(gòu)型對(duì)映體過量51.6％.Mn_2配合物還能夠催化環(huán)己烯和環(huán)己烷的氧化反應(yīng),產(chǎn)物及其分布分別為環(huán)氧環(huán)己烷3880、環(huán)己烯醇603、環(huán)己烯酮189和環(huán)己醇1053、環(huán)己酮639％(以催化劑計(jì)).EPR研究表明MM=O是反應(yīng)的活性中間體. 【作者單位】： 陜西師范大學(xué)化學(xué)系 陜西師范大學(xué)化學(xué)系 中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所 中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所
【關(guān)鍵詞】： 甲烷單加氧酶 模型化合物 雙核配合物 手性催化 選擇氧化
【分類號(hào)】：O641.4
【正文快照】： 甲烷單加氧酶(methan monmpnase,簡(jiǎn)稱 MMO)能夠在溫和條件下將最簡(jiǎn)單但又是化學(xué)惰性最強(qiáng)的碳?xì)浠衔铩淄檫x擇性地氧化為甲醇【門.由于甲醇是一種潔凈的汽油代用品,也是G化學(xué)中重要的原料,在現(xiàn)代能源工業(yè)和石油化工賴以發(fā)展的石油資源日竭、天然氣探明儲(chǔ)量又有所增加的背

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