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磷酸鐵鋰電池?zé)崾Э厝A段解析!

來源:新能源網(wǎng)
時間:2023-06-01 18:00:35
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磷酸鐵鋰電池?zé)崾Э厝A段解析!現(xiàn)有的商業(yè)化鋰離子電池多采用有機(jī)電解液,易燃易爆,尤其是應(yīng)用于規(guī)模化儲能電站時,數(shù)萬甚至數(shù)十萬個儲能電芯串并聯(lián),極易導(dǎo)致連鎖反應(yīng),引起火災(zāi)、爆炸事故。

現(xiàn)有的商業(yè)化鋰離子電池多采用有機(jī)電解液,易燃易爆,尤其是應(yīng)用于規(guī)模化儲能電站時,數(shù)萬甚至數(shù)十萬個儲能電芯串并聯(lián),極易導(dǎo)致連鎖反應(yīng),引起火災(zāi)、爆炸事故。

儲能鋰離子電池熱失控主要原因有兩個一個是外部原因,儲能電站空間密閉,內(nèi)部存儲大量能量,充放電時電化學(xué)反應(yīng)會釋放熱能,本身具有潛在熱失控危險;另一個是內(nèi)部原因,鋰離子電池電解液電化學(xué)反應(yīng)引發(fā)的副反應(yīng)容易引發(fā)熱失控。

電池結(jié)構(gòu)上,以磷酸鐵鋰電池為例,磷酸鐵鋰電池的正極附著在鋁箔上,負(fù)極涂布在銅箔 上,中間的聚合物隔膜把正負(fù)極分隔開,鋰離子可以 穿過隔膜來回遷移。電池用鋁合金外殼密封,內(nèi)部充斥著電解液。

磷酸鐵鋰電池一旦發(fā)生熱失控,將經(jīng)歷熱失控早期(100℃左右)、電池鼓包階段(300℃左右)和起火爆炸階段(超過300℃)三個階段。

第一階段,熱失控早期,電池內(nèi)部溫度升高至100℃左右,SEI分解,隔膜融化,產(chǎn)生氣體。

這一階段,電池內(nèi)部溫度迅速升高至接近100℃,電池負(fù)極表面的固體電解質(zhì)界面膜鈍化層分解,電池SEI膜失去保護(hù)。超過100℃,化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳等氣體。150℃左右,電池內(nèi)聚乙烯隔膜、聚丙烯隔膜先后融化,電池電解液與正極發(fā)生反應(yīng)。

同時,電池溫度上升過程中,電池正負(fù)極接觸引發(fā)短路。電解液與其他有機(jī)溶劑發(fā)生分解、放熱化學(xué)反應(yīng),釋放二氧化碳、氟化氫、氫氣等氣體。

第二階段,電池鼓包階段,電池內(nèi)部溫度升高至300℃左右,產(chǎn)生大量可燃?xì)怏w,產(chǎn)生鼓包現(xiàn)象。

這一階段,鋰離子電池內(nèi)溫度上升至300℃左右時,其內(nèi)部鋰與電解液、有機(jī)溶劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生大量甲烷、丙烷等碳?xì)淇扇細(xì)怏w。電池內(nèi)部空間密閉,氣體無法迅速擴(kuò)散,在電池內(nèi)部大量累計,導(dǎo)致電池發(fā)生鼓包現(xiàn)象。

第三階段,起火、爆炸階段電池內(nèi)部溫度超過300℃,電池內(nèi)發(fā)生強(qiáng)烈氧化還原反應(yīng),出現(xiàn)明火。

這一階段,電池仍處于充電狀態(tài),正極與電解液仍在進(jìn)行強(qiáng)烈的氧化還原反應(yīng),電池迅速升至高溫并釋放大量有毒氣體。

目前,儲能電站多采用儲能艙形式,艙內(nèi)電池模組排列緊密成簇,處于熱失控高溫狀態(tài)的電池模組極易影響其他電池模組發(fā)生熱失控,引發(fā)連鎖反應(yīng),最終導(dǎo)致電池出現(xiàn)明火,最終爆炸。