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TopCon電池知識大全
TopCon電池知識大全:后PERC時代,究竟是TOPCon還是HJT?業(yè)界尚無定論。本文匯集了關(guān)于TOPCon的相關(guān)知識,供大家參閱。本文包括以下內(nèi)容:1.TOPCon技術(shù)的歷史
:后PERC時代,究竟是TOPCon還是HJT?業(yè)界尚無定論。本文匯集了關(guān)于TOPCon的相關(guān)知識,供大家參閱。
本文包括以下內(nèi)容:
1.TOPCon技術(shù)的歷史與基礎(chǔ)知識
2.TOPCon工藝優(yōu)化
3.SE+TOPCon的技術(shù)路線
4.TOPCon+IBC技術(shù)路線
5.TOPCon設(shè)備與國產(chǎn)化進展
TOPCon技術(shù)的歷史與基礎(chǔ)知識
(來源:微信公眾號“光伏測試網(wǎng)”)
在晶體硅太陽能電池中,金屬-半導體接觸區(qū)域存在嚴重的復(fù)合,成為制約晶體硅太陽能電池效率發(fā)展的重要因素。隧穿氧化層鈍化金屬接觸結(jié)構(gòu)由一層超薄的隧穿氧化層和摻雜多晶硅層組成,可以顯著降低金屬接觸區(qū)域的復(fù)合,同時兼具良好的接觸性能,可以極大地提升太陽能電池的效率。為了評估目前商業(yè)化高效電池的效率潛能,如PERC、HIT、鈍化接觸電池等,德國知名太陽能研究所(ISFH)在2019年Silicon PV的報告會上基于載流子選擇性的概念從理論上對不同結(jié)構(gòu)太陽能電池的理論效率極限做了細致的分析,結(jié)論是鈍化接觸電池(例如TOPCon電池)具有更加高的效率極限(28.2%~28.7%),高于HIT的27.5%極限效率,同時也遠遠高于PERC電池(24.5%),最接近晶體硅太陽能電池理論極限效率(29.43%)。
隨著太陽能電池研究的不斷進步與深入,多種不同結(jié)構(gòu)的高效太陽能電池被開發(fā),如 PERC、IBC、HIT、TOPCon等,同時太陽能電池轉(zhuǎn)換效率越來越接近其理論極限。縱觀單晶硅太陽能電池世界效率紀錄的提升歷史,會發(fā)現(xiàn)效率提升有三個比較快速的時期。前兩個分別是1954-1960年晶硅太陽能電池剛研發(fā)出來的幾年內(nèi)以及1985-2000年前后。前者發(fā)射極沒有鈍化(un-passivated emitter),效率提升(從5%到15%)更多得益于光學方面的改善;后者則對發(fā)射極進行了鈍化(passivated emitter),同時在背面引入金屬局域接觸對背面也進行了鈍化,該時期的效率提升(從20%到25%)更多來自于電學(復(fù)合)方面的增益。第三個時期就是在最近幾年,效率提升(>25%)得益于對金屬接觸進行了全區(qū)域的鈍化(passivating contacts)。
1.鈍化接觸電池背景介紹
目前商業(yè)化的晶體硅太陽能電池中,前表面一般采用淺結(jié)高方阻設(shè)計,對于p型電池,前表面為磷摻雜的n+發(fā)射極結(jié)構(gòu),經(jīng)過絲網(wǎng)印刷、燒結(jié)之后金屬接觸區(qū)域的暗飽和電流密度(J0,metal)為800~1000 fA/cm2;對于n型電池,前表面具有相同方阻的p+發(fā)射極經(jīng)過絲網(wǎng)印刷、燒結(jié)之后,金屬接觸區(qū)域的暗飽和電流密度(J0,metal)為1000~2000 fA/cm2。隨著市場對高效電池和高功率組件的需求急劇增加,降低金屬-半導體接觸區(qū)域的復(fù)合顯得尤為重要。
1.1 何為鈍化接觸太陽能電池
隧穿氧化層鈍化接觸(Tunnel Oxide Passivating Contacts)電池的概念由德國夫瑯禾費太陽能系統(tǒng)研究所(Fraunhofer-ISE)于2013年提出,下圖為該N型鈍化接觸太陽能電池的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖1. 鈍化接觸太陽能電池結(jié)構(gòu)示意圖[1]
前表面與常規(guī)N型太陽能電池或N-PERT太陽能電池沒有本質(zhì)區(qū)別,主要區(qū)別在于背面。硅片背面采用硝酸濕法氧化出一層1.4 nm左右的極薄氧化硅層,并利用PECVD在氧化層表面沉積一層20 nm厚的磷摻雜的微晶非晶混合Si薄膜。鈍化性能需通過后續(xù)退火過程激活,Si薄膜在該退火過程中結(jié)晶性發(fā)生變化,由微晶非晶混合相轉(zhuǎn)變?yōu)槎嗑АT?50 °C的退火溫度下退火,iVoc > 710 mV, J0在9-13 fA/cm2,顯示了鈍化接觸結(jié)構(gòu)優(yōu)異的鈍化性能。所制備的電池效率超過23%,其余電性能參數(shù)如Voc, Jsc和FF在表1中列出。下圖2和圖3分別為Fraunhofer-ISE 的單晶鈍化接觸太陽能電池的效率提升及鈍化性能改善曲線,從中可以看到鈍化接觸技術(shù)對于效率提升的潛力。目前N型前結(jié)鈍化接觸太陽能電池世界紀錄(25.8%)由該研究所保持(其余電性能參數(shù)見表1)。
圖2.Fraunhofer-ISE的N型單晶鈍化接觸太陽能電池效率進展
圖3.Fraunhofer-ISE的N型單晶鈍化接觸太陽能電池鈍化性能進展
1.2 鈍化接觸太陽能電池的優(yōu)勢
為什么高效太陽能電池效率提升到25%之后的技術(shù)路線是鈍化接觸電池,而非其他結(jié)構(gòu)的太陽能電池;為什么是N型鈍化接觸電池,而非P型鈍化接觸電池,這是個值得思考的問題。
常規(guī)Al-BSF太陽能電池由于背面金屬電極直接與Si接觸,載流子復(fù)合嚴重,導致J0偏高,Voc難以超過685 mV。PERC太陽能電池在背面金屬與Si之間沉積Al2O3/SiNx疊層鈍化膜,利用場鈍化和化學鈍化對背表面實現(xiàn)了優(yōu)異的鈍化效果,提高了電池Voc。目前PERC太陽能電池的Voc可以接近690 mV,但仍難以超過700 mV。由于Al2O3/SiNx均為介質(zhì)絕緣膜,為實現(xiàn)電學接觸,需對介質(zhì)膜進行局域開孔,由此造成載流子需通過二維輸運才能被金屬電極收集,造成橫向電阻輸運損耗,F(xiàn)F隨著金屬接觸間距的增加而減少。同時金屬與Si局域接觸仍然在該區(qū)域存在較高的復(fù)合,即J0,metal比較高。
更高效的太陽能電池要求在具有良好的界面鈍化情況下,盡可能實現(xiàn)一維縱向輸運,使Voc和FF最大化。而鈍化接觸便是實現(xiàn)該功能的途徑之一。鈍化接觸電池的Poly-Si與Si基底界面間的氧化硅對鈍化起著非常關(guān)鍵的作用,氧化硅通過化學鈍化降低Si基底與Poly-Si之間的界面態(tài)密度。多數(shù)載流子通過隧穿原理實現(xiàn)輸運,少數(shù)載流子則由于勢壘以及Poly-Si場效應(yīng)的存在難以隧穿通過該氧化層。在重摻Poly-Si中,多數(shù)載流子濃度遠高于少數(shù)載流子,降低電子空穴復(fù)合幾率的同時,也增加了電導率形成多數(shù)載流子的選擇性接觸。在選擇性接觸區(qū)域,多子傳輸導致電阻損失,同時少量少子向金屬接觸區(qū)域遷移導致復(fù)合損失。前者對應(yīng)接觸電阻ρc,而后者則對應(yīng)界面復(fù)合J0。目前國際報道了J0低至2 fA/cm2,ρc低至3 mΩ/cm2的n+ Poly鈍化接觸,iVoc高達733 mV [2],而電池Voc也可輕松突破700 mV。
HIT也采用了類似接觸鈍化的技術(shù)。HIT采用非晶硅作為鈍化材料,非晶硅存在較嚴重的寄生吸收,同時由于非晶硅的鈍化性能對溫度敏感,所以HIT電池要求制備溫度低于200 °C,配套地要求使用低溫銀漿、透明導電層(TCO),而TCO存在較強的自由載流子吸收。此外僅靠單層TCO作為減反射層,減反效果較差。綜合這些因素可以認為鈍化接觸電池是目前更具有量產(chǎn)前景的鈍化接觸技術(shù)。
圖4. n+ Poly,p+ Poly和a-Si:H三者的鈍化接觸性能[3]
圖4顯示了n+ Poly,p+ Poly和a-Si:H三者的鈍化接觸性能[3]。可以看出n+ Poly和a-Si:H的鈍化性能接近,均優(yōu)于p+ Poly鈍化性能。但是,a-Si:H接觸電阻率(ρc)比n+ Poly大,p+ Poly無論鈍化性能還是接觸電阻率都不如n+ Poly。目前PERC太陽能電池背面采用Al2O3/SiNx疊層鈍化,J0低于10 fA/cm2,鈍化性能甚至優(yōu)于p+ Poly,使p+ Poly在p型太陽能電池中喪失優(yōu)勢;而n+ Poly用作P型太陽能電池前表面的發(fā)射極,則又會存在多晶硅寄生吸收的問題,導致短路電流低。因此P型鈍化接觸電池相對N型鈍化接觸電池更沒有優(yōu)勢,這也是幾乎所有企業(yè)都將目光聚焦在N型鈍化接觸電池的原因。
1.3 鈍化接觸太陽能電池的潛力
從宏觀上講,SiOx/(n+或p+) Poly與a-Si:H(i)/a-Si:H(n+或p+)均屬于載流子選擇性接觸結(jié)構(gòu),即滿足以下兩方面的條件:1)抑制少數(shù)載流子的傳輸,避免其達到界面與多數(shù)載流子發(fā)生復(fù)合(低的J0);2)促進多數(shù)載流子的有效傳輸,降低電阻損失(低的ρc)。德國哈梅林太陽能研究所(ISFH)所長R. Brendel、R. Peibst及J. Scht為了定量比較不同材料的電學性能,將鈍化性能參數(shù)(J0)和接觸性能參數(shù)(ρc)結(jié)合在一起,定義了材料載流子選擇性(Selectivity)的概念,用S10表示[4]。其中,S10=log[Vth/( J0•ρc)],Vth為25 °C時的熱電壓。不同的載流子選擇性材料與硅基底結(jié)合構(gòu)成載流子選擇性電池,材料的載流子選擇性決定電池極限效率的上限。R. Brendel、R. Peibst及J. Scht在2019年Silicon PV的報告會上基于載流子選擇性S10的概念從理論上對不同結(jié)構(gòu)太陽能電池的理論效率極限做了細致的分析[5],如圖5所示。
圖5. 不同電子/空穴選擇性接觸材料組成電池的極限效率[5]
圖5為不同電子/空穴選擇性材料結(jié)合組成的太陽能電池的極限效率計算,電子選擇性材料SiOx/n+ Poly-Si與空穴選擇性材料SiOx/p+ Poly-Si結(jié)合的電池的選擇性可以達到13.8~14.2,高于電子選擇性材料a-Si:H(i)/a-Si:H(n+)與空穴選擇性材料a-Si:H(i)/a-Si:H(p+)結(jié)合的電池,即HIT,因而具有更加高的效率極限(28.2%~28.7%),高于HIT的27.5%極限效率,同時也遠遠高于PERC電池(24.5%),最接近晶體硅太陽能電池理論極限效率(29.43%)[6]。
2.鈍化接觸太陽能電池研究進展
目前國內(nèi)學術(shù)界研究鈍化接觸太陽能電池開展得不多。中國科學院寧波材料技術(shù)與工程研究所(NIM TE, CAS, China)制備的小面積(4 cm2)的鈍化接觸電池效率為22.15%,156×156 mm2尺寸的電池效率為21.37%。此外該研究所在理論模擬方面也做了相關(guān)工作,采用AFORS-HET軟件模擬了氧化硅厚度、界面態(tài)密度以及poly-Si性質(zhì)對鈍化接觸電池性能的影響。上海交通大學沈文忠教授團隊制備的大面積(156.75×156.75 mm2)的鈍化接觸太陽能電池平均轉(zhuǎn)換效率在20.7%以上,最高效率接近22%。
國外研究鈍化接觸太陽能電池的研究所或高校主要有Fraunhofer-ISE(德國),ISFH(德國), ANU(澳大利亞),SERIS(新加坡)和TU-Delft(荷蘭),ECN(荷蘭)。其中ISFH和TU-Delft主要研究POLO-IBC太陽能電池,即將鈍化接觸技術(shù)應(yīng)用在IBC太陽能電池中。
Fraunhofer-ISE目前保持N型單晶和多晶鈍化接觸電池世界紀錄效率,命名為TOPCon電池,F(xiàn)eldmann等在2013年首次報道的電池就是雙面TOPCon結(jié)構(gòu),電池具有703 mV的Voc和23.7%的效率;2014年,F(xiàn)eldmann等通過改善金屬接觸面積和降低接觸損失,將電池的Voc提升至715.1 mV,取得24.4%的轉(zhuǎn)換效率;2015年,F(xiàn)raunhofer-ISE將電池背面TOPCon結(jié)構(gòu)的J0降到7 fA/cm2,同時將電池效率提升至25.1%;2017年,Richter和Feldmann等探究不同硅片厚度及電阻率對TOPCon電池效率的影響,在4cm2大小,電阻率為1 Ω•cm,厚度為200 μm的FZ硅片上取得了25.8%的前結(jié)世界效率記錄,具體電性能參數(shù)見表1。
Fraunhofer-ISE也進行P型鈍化接觸電池的研究, P型鈍化接觸電池有前表面場 (FSF) 和沒有FSF的效率分別為24.3%與23.9%。雙面采用鈍化接觸結(jié)構(gòu)的P型Si太陽能電池效率為19.2%。Fraunhofer-ISE的研究表明,鈍化接觸太陽能電池對硅片的電阻率和厚度相比其他技術(shù)的太陽能電池有更寬的容忍率[1]。該研究所制備的大面積(100 cm2)的鈍化接觸太陽能電池效率高達24.5%,Voc為713 mV。
ISFH研究的鈍化接觸太陽能電池命名為POLO (Poly Si on Oxide)太陽能電池。該研究所對POLO太陽能電池的鈍化機理,載流子輸運機理以及表征做了非常深入的研究。該研究所的研究表明采用氧化硅作為鈍化層+多晶硅作為載流子選擇性接觸材料,是能取得潛在最高效率的組合。2016年,ISFH制備的N型POLO-IBC太陽能電池效率達到24.25%,Voc為727.1 mV;2018年其制備的P型POLO IBC太陽能電池效率則高達26.1%,是目前P型太陽能電池的世界紀錄效率[2]。但該電池不僅需采用光刻技術(shù)掩膜來分別實現(xiàn)硼原子和磷原子的注入,也需要精確控制激光開膜的能量來減少對poly鈍化性能的損傷,制備流程復(fù)雜,不適合產(chǎn)業(yè)化。
ANU也有研究n-Si基底和p-Si基底的鈍化接觸太陽能電池。該研究所目前N型鈍化接觸太陽能電池效率為24.7%,其余性能參數(shù)見表1。ANU首次采用磁控濺射制備p+ Poly,其p型鈍化接觸太陽能電池效率為23%,Voc超過700mV,表明磁控濺射也可以制備出性能優(yōu)異的Poly-Si[7]。
SERIS制備的大面積(244.3 cm2)雙面N型鈍化接觸太陽能電池,稱之為MonoPolyTM。2018年報道的電池效率為22.8%,J0, Poly < 3 fA/cm2,背面J0,metal(Poly) < 25 fA/cm2,雙面率>85%;2019年Silicon PV上,SERIS報道了將大面積電池的效率提升至23.2%[8]。TU-Delft制備POLO-IBC電池效率超過22%,J0, p+ Poly=4.5 fA/cm2, J0,n+ Poly=11.5 fA/cm2。該電池基區(qū)與發(fā)射區(qū)之間的gap采用a-Si:H進行鈍化,金屬電極與BSF,Emitter之間也有一層a-Si:H[[9]。ECN稱其N型鈍化接觸太陽能電池為PERPoly (Passivated Emitter and Rear Polysilicon),面積達239 cm2, 2016年對外公布的效率為21.5%。
表1. 不同研究所的鈍化接觸太陽能電池性能參數(shù)
下表2歸納整理了這些研究所目前最佳性能的鈍化接觸太陽能電池的相關(guān)性能參數(shù)以及制備工藝。與大多數(shù)研究所不同,ISFH所制備的氧化硅層厚度超過2 nm,并且在后續(xù)工藝中采用1050℃的退火使氧化硅層破裂,形成孔洞(pinhole),從而實現(xiàn)界面鈍化和載流子的輸運。
表2. 不同研究所的鈍化接觸太陽能電池鈍化接觸性能
TOPCon工藝優(yōu)化
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