國(guó)務(wù)院關(guān)于印發(fā)《2024—2025年節(jié)能降碳行動(dòng)方案》的通知
燃料電池產(chǎn)業(yè)鏈(三)| 電堆篇:PEMFC
燃料電池產(chǎn)業(yè)鏈(三)| 電堆篇:PEMFC1、綜述:材料工藝進(jìn)步+規(guī)模化效應(yīng)驅(qū)動(dòng)燃料電池車降本,規(guī)模量產(chǎn)后將降60%關(guān)鍵材料和部件的成本和耐久性是燃料電池實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的基礎(chǔ)。綜合分析
1、綜述:材料工藝進(jìn)步+規(guī)?;?yīng)驅(qū)動(dòng)燃料電池車降本,規(guī)模量產(chǎn)后將降60%
關(guān)鍵材料和部件的成本和耐久性是燃料電池實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的基礎(chǔ)。綜合分析燃料電池車(FCV)各個(gè)環(huán)節(jié),我們認(rèn)為:
?。?)整體來(lái)看,現(xiàn)階段(FCV規(guī)模<1萬(wàn)輛)降本空間最大的是空氣供應(yīng)系統(tǒng),成本降幅可達(dá)到50%;長(zhǎng)期來(lái)看(FCV規(guī)模>1萬(wàn)輛),主要結(jié)合材料、工藝進(jìn)步以及技術(shù)路線的選擇來(lái)降低電堆系統(tǒng)的成本,降幅可達(dá)到70%以上,從而降低燃料電池整車成本。
(2)具體到各個(gè)環(huán)節(jié)來(lái)看,氣體擴(kuò)散層、空壓機(jī)、儲(chǔ)氫瓶、電機(jī)電控系統(tǒng)和其他常用零部件(管路、連接部件等)降本主要由規(guī)?;?yīng)驅(qū)動(dòng);而質(zhì)子交換膜、催化劑、雙極板和其他較為關(guān)鍵的零部件(氫氣電池閥等)降本則需技術(shù)和材料工藝的進(jìn)步加以推進(jìn)。
2、關(guān)鍵材料和部件的成本和耐久性是燃料電池實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的基礎(chǔ)
一 質(zhì)子交換膜燃料電池具有多種性能優(yōu)勢(shì),占據(jù)市場(chǎng)主導(dǎo)地位
燃料電池是把燃料中的化學(xué)能通過(guò)電化學(xué)反應(yīng)直接轉(zhuǎn)換為電能的高效發(fā)電裝置。常用的燃料電池按其電解質(zhì)不同,可以分為質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)、固體氧化物燃料電池(SOFC)、熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)、磷酸燃料電池(PAFC)和堿性燃料電池(AFC)等。其中質(zhì)子交換膜燃料電池操作溫度低、啟動(dòng)速度快,是一種環(huán)保、高效與高功率密度的發(fā)電方式,特別是在零排放交通動(dòng)力應(yīng)用方面具有及其誘人的前景。
從件數(shù)角度來(lái)分析各類燃料電池的出貨量,質(zhì)子交換膜電池(PEMFC)仍占據(jù)統(tǒng)治性地位,從這一點(diǎn)上可以看出,質(zhì)子交換膜技術(shù)廣泛適用于各個(gè)領(lǐng)域,包括交通、備電和移動(dòng)領(lǐng)域;相對(duì)而言,其他種類的燃料電池技術(shù)更傾向于專注于單一領(lǐng)域的使用,例如:MCFC和PAFC適用于固定式燃料電池電站、家用熱電聯(lián)產(chǎn);SOFC使用于固定式和便攜式電源;甲醇重整燃料電池(DMFC)多用于移動(dòng)設(shè)備、小型交通工具和小型備用電源設(shè)施。
以瓦數(shù)統(tǒng)計(jì)各類燃料電池的出貨量,我們發(fā)現(xiàn)PEMFC電池出貨量從2014年的60-70MW上升到了2015年的180MW,且超過(guò)了其他幾種燃料電池的總和。
2015年以來(lái)PEMFC出貨量(以瓦數(shù)計(jì))的暴增一方面得益于豐田(功率114kw)和現(xiàn)代(功率110kw)等燃料電池車的產(chǎn)量增長(zhǎng);另一方面是因?yàn)槿毡竞蜌W洲等地的小型熱電聯(lián)產(chǎn)項(xiàng)目持續(xù)增加,在這方面,日本和加拿大的企業(yè)占據(jù)主要市場(chǎng)。
4、結(jié)合各方面來(lái)看,質(zhì)子交換膜燃料電池在市場(chǎng)中占據(jù)主導(dǎo)地位。因此,我們后文對(duì)于成本方面的分析也主要基于質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)進(jìn)行展開:
二 新一輪FCV商業(yè)化浪潮正在迫近,關(guān)鍵在于其成本和耐久性
車用燃料電池在世界各國(guó)的不斷研發(fā)下,在能量效率、功率密度與比功率、低溫啟動(dòng)等功能特性方面取得了突破性的進(jìn)展,新一輪的燃料電池車產(chǎn)業(yè)化浪潮正在迫近。
商業(yè)化方面:
?。?)歐美的燃料電池汽車研究和產(chǎn)業(yè)化都是在各大汽車公司的主導(dǎo)下進(jìn)行的:GM新一代Hydrogen 4預(yù)計(jì)將于今年年末上市;VW現(xiàn)階段的戰(zhàn)略重點(diǎn)是PHEV,注重技術(shù)儲(chǔ)備,已經(jīng)有數(shù)款PHEV車型問(wèn)世,未來(lái)將會(huì)分別推出奧迪A7、帕薩特和高爾夫三款FC車型;福特和奔馳都計(jì)劃2017年實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。
(2)日韓政府及產(chǎn)業(yè)界對(duì)燃料電池未來(lái)期望較高,企業(yè)掌握領(lǐng)先技術(shù):TOYOTA是當(dāng)之無(wú)愧的電動(dòng)汽車領(lǐng)頭羊,計(jì)劃2020年燃料電池車達(dá)到700臺(tái)/年的銷量;HONDA在今年上市,開始實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,燃料電池技術(shù)與GM共同研發(fā);尼桑新一代燃料電池汽車在2015年底上市。
能量效率方面:Hyundai-Kia開發(fā)的燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)能量效率在25%額定功率(DC輸出電能與輸入氫燃料LHV的比值);
功率密度與比功率方面:PEMFC模塊的功率密度大幅提升,日本豐田Sedan燃料電池汽車用PEMF模塊的功率密度達(dá)到3kw/L;英國(guó)Intelligent Energy的新一代EC200-192模塊的功率密度達(dá)到5kw/L;日產(chǎn)2011modelPEMFC模塊比功率達(dá)到2kw/kg;
低溫啟動(dòng)方面:豐田燃料電池汽車和本田燃料電池汽車分別實(shí)現(xiàn)了-37℃和-30℃啟動(dòng)。
然而,無(wú)論是車用燃料電池,還是備用電源燃料電池,關(guān)鍵材料和部件的成本和耐久性都是目前存在的瓶頸,也是燃料電池實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的基礎(chǔ)。根據(jù)美國(guó)能源部(DOE)2016年發(fā)布的《Multi-Year Research, Development, and Demonstration Plan》,為了實(shí)現(xiàn)商業(yè)化目標(biāo),燃料電池系統(tǒng)需滿足以下要求:
(1)功率密度:2020年達(dá)到650W/L,長(zhǎng)期達(dá)到850W/L;
?。?)耐久性:2020年達(dá)到5000h,長(zhǎng)期目標(biāo)8000h;
?。?)規(guī)模生產(chǎn)成本:2020年達(dá)到40 USD/kW,長(zhǎng)期達(dá)到30 USD/kW;
燃料電池車的商業(yè)化最終取決于購(gòu)置成本和使用成本;其中,購(gòu)置成本的降低主要有幾條途徑:1)開發(fā)新材料;2)制備工藝的集成創(chuàng)新;3)推進(jìn)關(guān)鍵零部件和材料國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程;4)加速商業(yè)化進(jìn)程實(shí)現(xiàn)規(guī)模效應(yīng)等;降低使用成本的途徑主要包括:1)降低燃料成本(制氫、氫氣儲(chǔ)運(yùn));2)加氫站的布局和運(yùn)營(yíng)的合理化;3)提高燃料電池耐久性(即使用壽命)等。
使用成本中涉及到氫氣上游產(chǎn)業(yè)鏈的部分,我們?cè)谥暗娜剂想姵禺a(chǎn)業(yè)鏈系列報(bào)告1~3中曾對(duì)于制氫成本、儲(chǔ)運(yùn)成本和加氫站建設(shè)運(yùn)營(yíng)進(jìn)行過(guò)系統(tǒng)的分析和研究,我們認(rèn)為:氣氫拖車+氯堿副產(chǎn)氫是目前的最優(yōu)選擇,成本和環(huán)保方面都已經(jīng)成熟;未來(lái)液氫罐車+大規(guī)模工業(yè)制氫將是解決燃料電池普及之后的能源需求。相對(duì)于產(chǎn)業(yè)鏈的其他環(huán)節(jié),加氫站投資規(guī)模不算大,對(duì)應(yīng)單車基礎(chǔ)投資約為5萬(wàn)元/車(考慮加氫站補(bǔ)貼的情況)。
在對(duì)目前氫氣上游產(chǎn)業(yè)鏈進(jìn)行分析和研究后,我們認(rèn)為氫氣來(lái)源和加氫站的建設(shè)運(yùn)營(yíng)的商業(yè)化進(jìn)程正在逐步提速、成本經(jīng)濟(jì)性也逐漸合理化,因此,本篇報(bào)告將聚焦于燃料電池車的購(gòu)置成本降低路線和燃料電池的耐久性問(wèn)題(以PEMFCV質(zhì)子交換膜燃料電池汽車為例)。
燃料電池車的購(gòu)置成本主要取決于燃料電池系統(tǒng)成本,包括燃料電堆成本和系統(tǒng)主要部件成本。燃料電池系統(tǒng)成本約占燃料電池車成本的64%,其中,燃料電堆的成本約占整個(gè)燃料電池系統(tǒng)成本的47%。
美國(guó)能源部(DOE)氫和燃料電池項(xiàng)目對(duì)每年氫燃料電池 系統(tǒng)的成本進(jìn)行了測(cè)算,以80kw的質(zhì)子交換膜電池為樣本,以大規(guī)模生產(chǎn)(50萬(wàn)個(gè)/年)為測(cè)算條件。結(jié)果表明,氫燃料電池系統(tǒng)成本已經(jīng)從2006年的124美元/kw降至2015年的53美元/kw(下降近60%)。
DOE認(rèn)為質(zhì)子交換膜燃料電池系統(tǒng)成本有望于2020年降至40美元/kw,最終目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)30美元/kw。
燃料電池動(dòng)力系統(tǒng)中,包括燃料電池電堆、氫氣系統(tǒng)和其他零部件。其中燃料電池電堆中的核心材料又分為膜電極(MEA)、雙極板及其他部件。膜電極是電化學(xué)反應(yīng)的核心部件,由電催化劑、質(zhì)子交換膜、氣體擴(kuò)散層組成。
電催化劑(catalyst)的作用是降低反應(yīng)的活化能,促進(jìn)氫、氧在電極上的氧化還原過(guò)程、提高反應(yīng)速率。目前主要研究方向包括Pt-M催化劑、Pt核-殼催化劑、Pt單原子層催化劑和非貴金屬催化劑。
質(zhì)子交換膜(proton exchange membrane,PEM)是一種固態(tài)電解質(zhì)膜,其作用是隔離燃料與氧化劑、傳遞質(zhì)子(H+)。
氣體擴(kuò)散層(GDL)位于流場(chǎng)和催化層之間,其作用是支撐催化層、穩(wěn)定電機(jī)結(jié)構(gòu),并具有質(zhì)/熱/電的傳遞功能。
雙極板(bipolar plate, BP)的作用是傳導(dǎo)電子、分配反應(yīng)氣并帶走生成水,從功能上要求雙極板材料是電與熱的良導(dǎo)體、具有一定的強(qiáng)度以及氣體致密性等。
燃料電池工作方式與內(nèi)燃機(jī)相類似,除了燃料電池電堆之外,還包括燃料供應(yīng)子系統(tǒng)、氧化劑供應(yīng)子系統(tǒng)、水熱管理子系統(tǒng)及監(jiān)控子系統(tǒng)等。
車載空壓機(jī)是車用燃料電池重要部件之一,其作用是提供燃料電池發(fā)電所需要的氧化劑(空氣中的氧氣),要求空壓機(jī)能夠提供最高功率所需要的空氣。如果按照空氣化學(xué)計(jì)量比2.0計(jì)算,100kw的燃料電池系統(tǒng)大約需要300Nm3/h的空氣。
增濕器是燃料電池發(fā)電系統(tǒng)的另一重要部件,這是因?yàn)橘|(zhì)子交換膜傳導(dǎo)質(zhì)子需要有水的環(huán)境,反應(yīng)氣通過(guò)增濕器把燃料電池反應(yīng)所需的水帶入燃料電池內(nèi)。
氫氣回流泵的作用是是燃料電池發(fā)電系統(tǒng)氫氣回路上把未反應(yīng)氫氣從燃料電池出口直接泵回燃料電池入口,與入口反應(yīng)氣匯合后進(jìn)入燃料電池。
氫瓶在燃料電池汽車上相當(dāng)于傳統(tǒng)汽車的油箱。為了達(dá)到一定的續(xù)駛里程,目前國(guó)內(nèi)外開發(fā)的燃料電池汽車大多采用70Mpa高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫技術(shù),其中高壓氫瓶是關(guān)鍵技術(shù)。
另一方面,燃料電池的耐久性問(wèn)題涉及面廣,挑戰(zhàn)大,是目前燃料電池汽車產(chǎn)業(yè)化的棘手問(wèn)題。通過(guò)研究燃料電池汽車的示范運(yùn)營(yíng)情況,業(yè)內(nèi)普遍認(rèn)為燃料電池汽車的關(guān)鍵材料和部件的劣化模式主要有四種:(1)頻繁的啟停引起的高電位造成催化劑碳載體的腐蝕;(2)反復(fù)加減速引起的電位循環(huán)造成的催化劑鉑顆粒粗大化;(3)低負(fù)荷運(yùn)行導(dǎo)致質(zhì)子交換膜分解;(4)低溫循環(huán)所伴隨的脹縮造成膜電極機(jī)械損傷。
《中國(guó)制造2025》目標(biāo):2020年達(dá)到DOE的以上性能要求,2025年開始量產(chǎn)。原文中提到,“2020年,燃料電池堆壽命達(dá)到5000小時(shí),功率密度超過(guò)2.5千瓦/升,整車耐久性到達(dá)15萬(wàn)公里,續(xù)駛里程500公里,加氫時(shí)間3分鐘,冷啟動(dòng)溫度低于-30℃;2025年,燃料電池堆系統(tǒng)可靠性和經(jīng)濟(jì)性大幅提高,和傳統(tǒng)汽車、電動(dòng)汽車相比具有一定的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)和市場(chǎng)化推廣。”
3、膜電極組件是燃料電池的核心部件,降本需結(jié)合技術(shù)進(jìn)步
膜電極組件( Membrane Electrode Assembly,MEA) 是電化學(xué)反應(yīng)的核心部件,主要由質(zhì)子交換膜、催化劑層和氣體擴(kuò)散層組成。電解質(zhì)隔膜兩側(cè)分別發(fā)生氫氧化反應(yīng)與氧還原反應(yīng),電子通過(guò)外電路做功,反應(yīng)產(chǎn)物為水。膜電極組件直接影響到燃料電池的成本,燃料電池大量使用貴金屬鉑作為催化劑的活性成分,成為燃料電池成本居高不下的重要因素。根據(jù)DOE的測(cè)算,在大規(guī)模生產(chǎn)(50萬(wàn)臺(tái)/年)的情況下,MEA占質(zhì)子交換膜電池(PEMFC)成本的60%。
技術(shù)方面,膜電極技術(shù)經(jīng)歷了幾代革新,大體上可以分為熱壓法、CCM(catalyst coating membrane)法和有序化膜電極三種類型。膜電極的材料、結(jié)構(gòu)及操作條件等決定著其電化學(xué)性能。膜電極結(jié)構(gòu)的有序化使得電子、質(zhì)子氣體傳質(zhì)高效通暢,對(duì)提高發(fā)電性能和降低PGM的載量提供了新的解決方案。有序化膜電極是下一代膜電極制備技術(shù)的主攻方向。
3M公司基于Pt基于薄膜的有序化膜電極是目前唯一可以量產(chǎn)的有序化膜電極,目前,該膜電極在質(zhì)子交換膜和氣體擴(kuò)散層的匹配上、Pt基合金的配方上都有了新進(jìn)展。
3M的膜電極性能達(dá)到了861mW/cm2@0.692V,PGV載量為0.118mg/c㎡,成本降至5美元/kw。目前,該膜電極的鉑載量、成本及Q/△T值方面已經(jīng)達(dá)到美國(guó)DOE2020年目標(biāo)。
一 催化劑:資源限制使得研究熱度高漲,未來(lái)降本主要依靠改性和非鉑催化劑研究
電催化劑是燃料電池的關(guān)鍵材料之一,目前燃料電池中常用的商用催化劑是Pt/C,由Pt的納米顆粒分散到碳粉(如XC-72)載體上的擔(dān)載型催化劑。
受到資源和成本方面的限制,目前Pt的用量已經(jīng)由10年前的0.8~1g/kw降低到目前的0.3~0.5g/kw。
?。?)根據(jù)DOE統(tǒng)計(jì),如果以現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行燃料電池汽車商業(yè)化,每年車用燃料電池對(duì)Pt資源的需求高達(dá)1160噸,遠(yuǎn)超過(guò)全球Pt的年產(chǎn)量(2015年178噸)。
(2)降低Pt用量的近期目標(biāo)是到2020年,燃料電池電堆的Pt用量下降到0.1g/kw左右;長(zhǎng)期目標(biāo)是催化劑用量達(dá)到傳統(tǒng)內(nèi)燃機(jī)尾氣凈化器貴金屬用量水平(<0.05g/kw)
Pt催化劑除了受成本與資源制約外,也存在耐久性問(wèn)題(主要體現(xiàn)在穩(wěn)定性上)。通過(guò)燃料電池衰減機(jī)制分析可知,燃料電池在車輛運(yùn)行工況下,催化劑會(huì)發(fā)生衰減,如在動(dòng)電位作用下會(huì)發(fā)生Pt納米顆粒的團(tuán)聚、遷移、流失等。針對(duì)這些成本和耐久性問(wèn)題,研究新型高穩(wěn)定、高活性的低Pt或非Pt催化劑是目前熱點(diǎn)。
許多研究著眼于提高Pt基陰極氧還原(Oxygen Reductive Reaction, ORR)催化劑的穩(wěn)定性、利用率、改進(jìn)電極結(jié)構(gòu)以降低Pt負(fù)載量,降低燃料電池成本。
另一些研究專注于開發(fā)尋找完全可以替代鉑的、低成本的、資源豐富的非鉑ORR催化劑。
燃料電池催化劑的主要生產(chǎn)商為美國(guó)的3M公司、Gore;英國(guó)的Johnson Matthery;德國(guó)的BASF;日本的Tanaka;比利時(shí)的Umicore等。國(guó)內(nèi)的大連化物所也具備小規(guī)模的生產(chǎn)能力。
二 質(zhì)子交換膜:全氟磺酸膜為主流,成本下降空間巨大,國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程提速
質(zhì)子交換膜(MEA)是燃料電池電解質(zhì)和電極活性物質(zhì)(催化劑)的基地,厚度僅為50~180um,其主要功能是在一定的溫度和濕度條件下,具有選擇透過(guò)性,即只容許H 離子(質(zhì)子)透過(guò),而不容許H2 分子及其它離子透過(guò)。同時(shí)具有適度的含水率,對(duì)氧化、還原和水解反應(yīng)具有穩(wěn)定性,質(zhì)子交換膜具有足夠高的機(jī)械強(qiáng)度和結(jié)構(gòu)強(qiáng)度,以及膜表面適合與催化劑結(jié)合等性能;
質(zhì)子交換膜作為PEMFC 的核心元件,從材料的角度來(lái)說(shuō),對(duì)其基本要求包括:1)電導(dǎo)率高(高選擇性地離子導(dǎo)電而非電子導(dǎo)電);2)化學(xué)穩(wěn)定性好(耐酸堿和抗氧化還原的能力) ;3)熱穩(wěn)定性好;4)良好的機(jī)械性能(如強(qiáng)度和柔韌性);5)反應(yīng)氣體的透氣率低;6)水的電滲系數(shù)??;7)作為反應(yīng)介質(zhì)要有利于電極反應(yīng);8)價(jià)格低廉。
目前常用的商業(yè)化質(zhì)子交換膜是全氟磺酸膜。生產(chǎn)全氟磺酸膜的主要國(guó)家包括美國(guó)、日本、加拿大和中國(guó),美國(guó)杜邦(Dupont)的Nafion膜、陶氏化學(xué)(Dow Chemical)的Xus-B204膜、3M的膜;日本的旭硝子Flemion、旭化成Aciplex膜;加拿大Ballard公司BAM膜;國(guó)內(nèi)東岳集團(tuán)DF988、DF2801質(zhì)子交換膜和新源動(dòng)力、武漢理工的復(fù)合膜等。
山東東岳集團(tuán)長(zhǎng)期致力于全氟離子交換樹脂和含氟功能材料的研發(fā),建成了年產(chǎn)50噸的全氟磺酸樹脂生產(chǎn)裝置、年產(chǎn)10萬(wàn)m2的氯堿離子膜工程裝置和燃料電池質(zhì)子交換膜連續(xù)化十堰裝置,批量生產(chǎn)線還有待于進(jìn)一步建設(shè)。
質(zhì)子交換膜的逐漸趨于薄型化,由幾十微米降低到十幾微米,降低質(zhì)子傳遞的歐姆極化,以達(dá)到更高的性能;為了提高耐久性,目前研發(fā)了一系列強(qiáng)復(fù)合膜。復(fù)合膜是由均質(zhì)膜改性而來(lái)的,利用均質(zhì)膜的樹脂與有機(jī)或無(wú)機(jī)物復(fù)合使其比均質(zhì)膜在某些功能方面得到強(qiáng)化,典型的包括:1)提高機(jī)械性能的復(fù)合膜;2)提高化學(xué)穩(wěn)定性的復(fù)合膜;3)具有增濕功能的復(fù)合膜
如美國(guó)Gore公司的Gore-select復(fù)合膜、大連化物所的Nafion/PTFE復(fù)合增強(qiáng)膜和碳納米管增強(qiáng)復(fù)合膜等。
隨著燃料電池批量化生產(chǎn)及技術(shù)工藝的不斷優(yōu)化,質(zhì)子交換膜存在較大的降本空間。根據(jù)DOE數(shù)據(jù)顯示,80kw的燃料電池需要11.8平米的質(zhì)子交換膜,目前國(guó)內(nèi)企業(yè)主要向美國(guó)杜邦公司采購(gòu),每平米質(zhì)子交換膜成本約為400美金以上,對(duì)應(yīng)質(zhì)子交換膜總成本為4720美元(單位成本59美元/kw)。按照Mirai燃料電池車折合美元售價(jià)5.75萬(wàn)美元來(lái)計(jì)算,目前質(zhì)子交換膜成本占整車成本為8.2%。要達(dá)到DOE對(duì)大規(guī)模生產(chǎn)(50萬(wàn)臺(tái)/年)的成本要求,質(zhì)子交換膜成本將占整車成本3%,對(duì)應(yīng)成本為1.9美元/kw,說(shuō)明質(zhì)子交換膜在大規(guī)模生產(chǎn)后,將由于規(guī)模效應(yīng)使得成本較快下降。
國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程加速:電子科大教授何偉東及其團(tuán)隊(duì)在實(shí)驗(yàn)室中研發(fā)出的質(zhì)子交換膜能夠與杜邦公司的產(chǎn)品抗衡(質(zhì)子傳導(dǎo)率是Nafion-117的1.78倍),且成本僅僅是后者的十分之一(約達(dá)到6美元/kw)。
三 氣體擴(kuò)散層:是關(guān)鍵材料中降本較簡(jiǎn)單的環(huán)節(jié),已踏出國(guó)產(chǎn)化第一步
氣體擴(kuò)散層(GDL, gas diffusion layer)位于流暢和催化層之間,主要作用是為參與反應(yīng)的氣體和生成的水提供傳輸通道,并支撐催化劑。因此,擴(kuò)散層基底材料的性能將直接影響燃料電池的電池性能。GDL必須具備良好的機(jī)械強(qiáng)度、合適的孔結(jié)構(gòu)、良好的導(dǎo)電性、高穩(wěn)定性。
通常氣體擴(kuò)散層由支撐層和微孔層組成,支撐層材料大多是憎水處理過(guò)的多孔碳紙或碳布,微孔層通常是由導(dǎo)電炭黑和憎水劑構(gòu)成,作用是降低催化層和支撐層之間的接觸電阻,使反應(yīng)氣體和產(chǎn)物水在流場(chǎng)和催化層之間實(shí)現(xiàn)均勻再分配,有利于增強(qiáng)導(dǎo)電性,提高電極性能。
選擇性能優(yōu)良的氣體擴(kuò)散層基材能直接改善燃料電池的工作性能。性能優(yōu)異的擴(kuò)散層基材應(yīng)滿足以下要求:1)低電阻率;2)高孔隙度和一定范圍內(nèi)的孔徑分布;3)一定的機(jī)械強(qiáng)度;4)良好的化學(xué)穩(wěn)定性和導(dǎo)熱性能;5)較高的性價(jià)比。
由于炭材料的孔隙度較高,孔徑可調(diào),常常被用作制備氣體擴(kuò)散層,主要有炭紙、炭纖維布、無(wú)紡布和炭黑紙,此外,也有的利用泡沫金屬、金屬網(wǎng)等來(lái)制備。
燃料電池生產(chǎn)商多采用日本東麗、加拿大Ballard、德國(guó)SGL等國(guó)際大生產(chǎn)商的炭紙產(chǎn)品。東麗目前占據(jù)較大的市場(chǎng)份額,且擁有的炭紙相關(guān)的專利較多,生產(chǎn)的炭紙具有高導(dǎo)電性、高強(qiáng)度、高氣體通過(guò)率、表面平滑等優(yōu)點(diǎn);但Toray炭紙由于其脆性大而不能連續(xù)生產(chǎn)的特點(diǎn)導(dǎo)致其難以實(shí)現(xiàn)規(guī)?;a(chǎn),極大地限制了供應(yīng)量的增長(zhǎng)。我國(guó)對(duì)炭紙的研發(fā)主要集中于中南大學(xué)、武漢理工大學(xué)以及北京化工大學(xué)等。
國(guó)產(chǎn)化碳紙與進(jìn)口商品化碳紙比較,電阻率降低、透氣性增大,有利于燃料電池性能的提高,下一步需要建立批量生產(chǎn)設(shè)備,真正實(shí)現(xiàn)碳紙的國(guó)產(chǎn)化供給。
中南大學(xué)提出了化學(xué)氣相沉積(CVD)熱解炭改性碳紙的新技術(shù)。根據(jù)燃料電池服役環(huán)境中碳紙的受力變形機(jī)制,發(fā)明了與變形機(jī)制高度適應(yīng)的異型結(jié)構(gòu)碳紙,采用干法成型、CVD、催化炭化和石墨化相結(jié)合的連續(xù)化生產(chǎn)工藝,其產(chǎn)品的耐久性和穩(wěn)定性有所提升。
炭紙是燃料電池關(guān)鍵材料中,目前來(lái)看最容易做到成本下降的部分。我們預(yù)計(jì),F(xiàn)CV規(guī)模達(dá)到1萬(wàn)輛以上的情況下,炭紙的成本可以下降50%以上;FCV規(guī)模達(dá)到10萬(wàn)輛以上時(shí),炭紙成本將為目前的10%以下。
工藝方面,氣體擴(kuò)散層所用炭紙初坯的制備方法可分為兩種:濕法和干法。濕法造紙技術(shù)制備的擴(kuò)散層用炭紙具有良好且均勻的大量孔隙,能夠通過(guò)調(diào)節(jié)酚醛樹脂的量來(lái)控制孔隙率的大小,有利于加工成滿足實(shí)際需求的炭紙。
4、雙極板:廣泛采用無(wú)孔石墨板,材料的不斷優(yōu)化提供降本可能性
雙極板,又叫流場(chǎng)板,主要起到起輸送和分配燃料、在電堆中隔離陽(yáng)極陰極氣體的作用, 一般采用在石墨板上雕刻流道的方式設(shè)計(jì)。作為質(zhì)子交換膜燃料電池的關(guān)鍵組件之一,雙極板占整個(gè)燃料電池重量的 60%,成本的 13%。其性能優(yōu)劣直接影響電池的輸出功率和使用壽命。
目前廣泛采用的雙極板材料為無(wú)孔石墨板,金屬板和復(fù)合材料雙極板的應(yīng)用也在逐步出現(xiàn)。
石墨是較早開發(fā)和用以制作雙極板的材料。目前石墨基雙極板的主流供應(yīng)商有美國(guó) POCO、美國(guó)SHF、美國(guó)Graftech、日本 Fujikura Rubber LTD、日本 Kyushu Refractories、英國(guó)Bac2等。
石墨雙極板目前已實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化,國(guó)產(chǎn)廠商主要有杭州鑫能石墨、江陰滬江科技、淄博聯(lián)強(qiáng)碳素材料、上海喜麗碳素、南通黑匣、上海弘楓等。
金屬板開始在部分領(lǐng)域替代石墨雙極板。表面改性的多涂層結(jié)構(gòu)金屬雙極板具備較大的發(fā)展空間。目前金屬雙極板主要供應(yīng)商有瑞典 Cellimpact、德國(guó) Dana、德國(guó) Grabener、美國(guó) treadstone 等,國(guó)內(nèi)還處于研發(fā)試制階段。
復(fù)合材料雙極板近年來(lái)也開始有應(yīng)用,如石墨/樹脂復(fù)合材料、碳/碳復(fù)合材料等。
國(guó)內(nèi)還處于研發(fā)試制階段。上海治臻新能源裝備有限公司依托上海交大,研制出車用燃料電池金屬雙極板,并嘗試在電堆和整車中實(shí)際應(yīng)用。
未來(lái)成本降低來(lái)源于材料的優(yōu)化。目前,石墨雙極板是最成熟的已商業(yè)化的雙極板,具有良好的導(dǎo)電性能和耐腐蝕性能,但其成本高、易碎、質(zhì)重、強(qiáng)度和加工性較差。經(jīng)測(cè)算,F(xiàn)CV規(guī)模達(dá)到1萬(wàn)輛以上,雙極板成本可降低20%以上;規(guī)模達(dá)到10萬(wàn)輛以上,雙極板成本可下降30%以上。
(1)采用的加工方法是精密的機(jī)械加工,加工費(fèi)用相當(dāng)高(每塊500cm2雙極板加工費(fèi)大于100美元),占雙極板費(fèi)用的80%以上。石墨本身的易碎性決定了其加工時(shí)間較長(zhǎng),不容易大批量生產(chǎn),故成本居高不下。若要降低成本,必須對(duì)雙極板材料本身進(jìn)行優(yōu)化。
?。?)未來(lái),高性能、低成本、模壓成型的碳基復(fù)合材料、樹脂基復(fù)合材料,和具有優(yōu)異性能的金屬板是雙極板的發(fā)展趨勢(shì)。
金屬雙極板是替代石墨雙極板的最佳選擇。金屬雙極板的機(jī)械性能、加工性能、導(dǎo)電性等都十分優(yōu)異,易于批量化生產(chǎn)降低成本,國(guó)外一些廠商如UTC等已開始采用金屬雙極板。此外,石墨/樹脂復(fù)合材料等復(fù)合材料在導(dǎo)電性、力學(xué)性能等方面仍有待提高,距離商業(yè)化仍有一定距離。
國(guó)外已開始采用金屬雙極板,國(guó)內(nèi)電堆采用碳板電雙極板,國(guó)外金屬雙極板在絕對(duì)成本上僅為國(guó)內(nèi)的1/20。DOE 提供了一項(xiàng)燃料電池電堆成本測(cè)算,基于的UTC電堆采用美國(guó)TreadStone SS 316L金屬雙極板;而國(guó)內(nèi)電堆采用碳板,基于這兩種碳板,我們得到如下成本對(duì)比分析:
成本組成占比對(duì)比:采用金屬雙極板電堆成本組成中,雙極板占比僅為10%;而國(guó)內(nèi)采用碳板電雙極板,成本組成占比高達(dá)40%;
絕對(duì)成本對(duì)比:國(guó)內(nèi)金屬雙極板成本僅為國(guó)內(nèi)碳板成本的1/10。2013年上海市新能源汽車推進(jìn)辦公室舉辦的“高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化展”上展出的一種高效、低成本的質(zhì)子交換膜燃料電池用金屬雙極板,其成本約20元/片,僅為石墨雙極板的1/10。
5、空氣供應(yīng)系統(tǒng):現(xiàn)階段降本突破口,長(zhǎng)期看成本有60%的下降空間
空氣供應(yīng)系統(tǒng)為燃料電池提供空氣,為其中的化學(xué)反應(yīng)提供條件,是總系統(tǒng)的一個(gè)重要組成部分。
一方面,為了保證質(zhì)子交換膜具有良好的工作特性,要求供氣系統(tǒng)供給燃料電池堆的壓縮空氣絕對(duì)干凈;
另一方面,為了保證PEMFC具有較好的綜合性能,要求該子系統(tǒng)能夠根據(jù)燃料電池輸出功率的大小及時(shí)調(diào)整供氣量與供氣壓力,并具有結(jié)構(gòu)緊湊,重量輕,噪聲低,可靠性高,能量可回收等特點(diǎn)。
空氣供應(yīng)系統(tǒng)主要包括車載空壓機(jī)、車載儲(chǔ)氫瓶和其他零部件(氫氣循環(huán)泵、空濾器、氫氣電池閥等)。整體來(lái)看,空氣供應(yīng)系統(tǒng)是現(xiàn)階段降本的一個(gè)突破口,在FCV規(guī)模大于1萬(wàn)輛后,空氣供應(yīng)系統(tǒng)成本將降低50%;未來(lái)(FCV規(guī)模>10萬(wàn))在國(guó)產(chǎn)化加速和規(guī)?;?yīng)的雙重作用下,其總成本可以降低60%左右。
一 車載空壓機(jī):降本主要來(lái)自于批量生產(chǎn)和國(guó)產(chǎn)化加速
空壓機(jī)的作用是將常壓的空氣壓縮到燃料電池期望的壓力,并根據(jù)電力需求提供相應(yīng)的空氣流量??諌簷C(jī)的種類很多,按工作原理可分為3大類:容積型(活塞式壓縮機(jī)、螺桿壓縮機(jī))、速度型(離心式壓縮機(jī)、鼓風(fēng)機(jī))、熱力型壓縮機(jī)(如噴射器)等。目前,車用燃料電池使用的空壓機(jī)主要是容積型空壓機(jī)和速度型空壓機(jī)。
螺桿式空壓機(jī)的優(yōu)點(diǎn)是壓力 / 流量可以靈活調(diào)整、啟停方便、安裝簡(jiǎn)單;但其缺點(diǎn)是噪聲大、體積大、質(zhì)量重和價(jià)格高。目前美國(guó)GM、Plug Power、德國(guó)Xcellsis、加拿大Ballard等公司的燃料電池中都采用了螺桿壓縮機(jī)壓縮機(jī)/膨脹機(jī)供氣系統(tǒng)。
渦旋式空壓機(jī)也屬于容積式機(jī)械,在容積式流體機(jī)械中容積效率較高,且壓力與氣量連續(xù)可調(diào),在寬的工況下都能達(dá)到較高的效率。渦旋機(jī)械可設(shè)計(jì)成壓縮機(jī)--電機(jī)--膨脹機(jī)共軸的一體化結(jié)構(gòu)型式。但與離心式相比尺寸和重量較大。日本豐田(TOYOTA)、美國(guó)UTC等公司的燃料電池系統(tǒng)也都采用了渦旋機(jī)械作為其供氣系統(tǒng)的核心部件。
離心式空壓機(jī)的價(jià)格相對(duì)便宜,質(zhì)量和體積功率密度高, 是目前燃料電池用空壓機(jī)的開發(fā)方向。但是離心式空壓在偏離設(shè)計(jì)工況情況下性能下降嚴(yán)重。
美國(guó)能源部(DOE)從1998年起就一直在資助燃料電池供氣系統(tǒng)的研究和開發(fā);我國(guó)以中科院大連化物所為代表的科研機(jī)構(gòu)等在空氣壓縮機(jī)方面也取得了一些進(jìn)展;市場(chǎng)方面,雪人股份通過(guò)收購(gòu)切入空壓機(jī)市場(chǎng)。
在美國(guó)能源部資助下,Honeywell公司設(shè)計(jì)開發(fā)了電機(jī)驅(qū)動(dòng)的透平壓縮膨脹機(jī),和容積式壓縮機(jī)相比,效率較高、成本較低。
DOE委托Arthur D.Little公司進(jìn)行50Kw燃料電池用渦旋壓縮機(jī)/膨脹機(jī)供氣系統(tǒng)的開發(fā)研究。Arthur D.Little開發(fā)渦旋壓縮機(jī)能夠提供連續(xù)無(wú)脈動(dòng)氣流。但由于泄露,高壓比3比較難以達(dá)到。其第二代渦旋機(jī)滿足DOE性能要求,連續(xù)運(yùn)行500小時(shí),3450rpm,76g/s流量,適合50kW燃料電池,但重量體積較大。
除主要的研究進(jìn)展外,市場(chǎng)方面,我國(guó)雪人股份收購(gòu)國(guó)際空壓機(jī)龍頭切入空壓機(jī)市場(chǎng)。公司持有空壓機(jī)龍頭瑞典OPConAB 公司 17.01%的股權(quán),通過(guò)并購(gòu)基金收購(gòu)了 OPCON 業(yè)務(wù)核心兩大子公司 SRM 和 OES 100%股權(quán)。
空壓機(jī)未來(lái)成本降低主要來(lái)自于批量化生產(chǎn)和技術(shù)突破,經(jīng)測(cè)算,到量產(chǎn)1萬(wàn)輛FCV規(guī)模的情況下,成本將下降70%以上,量產(chǎn)10萬(wàn)輛FCV的情況下,成本僅為現(xiàn)階段成本的10%。
空壓機(jī)成本對(duì)產(chǎn)量敏感:不同于膜電機(jī)等成本主要來(lái)自于昂貴的原材料,空壓機(jī)成本更多來(lái)自加工與制造,所以成本對(duì)產(chǎn)量十分敏感,批量生產(chǎn)可以顯著降低空壓機(jī)成本。根據(jù)DOE測(cè)算,當(dāng)年產(chǎn)量達(dá)到50萬(wàn)臺(tái)時(shí),成本可從目前約2000美元每臺(tái)降低至約750美元每臺(tái)。
技術(shù)進(jìn)步進(jìn)一步推動(dòng)降本:技術(shù)進(jìn)步主要表現(xiàn)在系統(tǒng)集成度的提高和系統(tǒng)整體設(shè)計(jì)。在不同的負(fù)載區(qū)選擇合適的操作壓力,可以使得系統(tǒng)效率和輸出功率達(dá)到最優(yōu),同時(shí)提高質(zhì)子交換膜的自增濕能力,從而有利于燃料電池動(dòng)力系統(tǒng)的集成度提高和成本降低。
二 車載儲(chǔ)氫瓶:儲(chǔ)氫技術(shù)是氫能應(yīng)用走向規(guī)?;年P(guān)鍵,批量化生產(chǎn)凸顯儲(chǔ)氫系統(tǒng)降本空間
儲(chǔ)氫的幾種主要方式主要包括物理儲(chǔ)氫(高壓氣態(tài)和低溫液態(tài))、氫化物儲(chǔ)氫和吸附儲(chǔ)氫,其中氫化物儲(chǔ)氫和吸附儲(chǔ)氫都主要依賴于不同儲(chǔ)氫材料的性質(zhì)特點(diǎn)。高壓儲(chǔ)氫裝置體積密度低,但是技術(shù)成熟可靠,是目前最常見的儲(chǔ)氫方式;低溫液氫儲(chǔ)存成本較高,但加速性能、儲(chǔ)氫密度、最高車速和續(xù)駛里程等汽車性能方面,液氫存儲(chǔ)方案更具有優(yōu)勢(shì); 儲(chǔ)氫材料儲(chǔ)氫,儲(chǔ)氫密度最高,但目前仍處于研究階段。
儲(chǔ)氫瓶是儲(chǔ)氫系統(tǒng)的核心,成本占儲(chǔ)氫系統(tǒng)成本的1/3左右,車用氫氣鋼瓶主要向著高壓化、輕量化、低成本、質(zhì)量穩(wěn)定的方向發(fā)展。目前70MPa儲(chǔ)氫罐已經(jīng)處于大規(guī)模示范應(yīng)用階段,其性能已經(jīng)能滿足家用汽車使用需求,且80MPa儲(chǔ)氫罐的研發(fā)已經(jīng)陸續(xù)開始。
對(duì)于儲(chǔ)氫系統(tǒng),美國(guó)能源部提出燃料電池汽車車載儲(chǔ)氫目標(biāo)是: 儲(chǔ)氫體積密度為60 kg/m3、儲(chǔ)氫質(zhì)量密度為 6%。這就需要較高的內(nèi)部壓力以達(dá)到儲(chǔ)氫密度的要求,即需要高耐壓鋼瓶。
70MPa儲(chǔ)氫罐由碳纖維復(fù)合材料組成。耐壓容器是由碳纖維、玻璃、陶瓷等組成的薄壁容器, 其儲(chǔ)氫方法簡(jiǎn)單, 成本低, 儲(chǔ)氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)5%~10% , 而且復(fù)合儲(chǔ)氫容器不需要內(nèi)部熱交換裝置。
目前我國(guó)采用材料-工藝-結(jié)構(gòu)一體化的優(yōu)化設(shè)計(jì)方法制造的70Mpa車用高壓纏繞氫氣瓶,多項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)也達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。
目前車載儲(chǔ)氫罐技術(shù)主要掌握在日本和美國(guó)企業(yè)手中。
美國(guó)Quantum 公司的與美國(guó)國(guó)防部合作,成功開發(fā)了移動(dòng)加氫系統(tǒng)HyHauler系列,美國(guó)國(guó)防部已經(jīng)前瞻性地將HyHauler系統(tǒng)應(yīng)用到部分車輛上進(jìn)行檢測(cè)。
豐田在2015年5月舉行的日本汽車技術(shù)協(xié)會(huì)春季大會(huì)(日本汽車技術(shù)協(xié)會(huì)主辦)上發(fā)布,MIRAI的儲(chǔ)氫罐的輕量化瞄準(zhǔn)的是中層,中層采用的是對(duì)含浸了樹脂的碳纖施加張力使之卷起層疊的纖維纏繞(Filament winding)工藝。纏繞方法有強(qiáng)化筒部的環(huán)向纏繞、強(qiáng)化邊緣的高角度螺旋纏繞和強(qiáng)化底部的低角度螺旋纏繞三種,三種方式均減少了纏繞圈數(shù)。通過(guò)將CFRP用量減少40%,使重量效率比原來(lái)提高了20%,達(dá)到了全球最高水平的5.7wt.%。
我國(guó)有部分企業(yè)已在儲(chǔ)氫技術(shù)方面取得突破:
京城股份:公司已于2014年完成 70MPa 高壓氫燃料車用儲(chǔ)氣瓶的開發(fā), 性能達(dá)到了設(shè)計(jì)指標(biāo)和性能要求,打破了國(guó)內(nèi) 70MPa 儲(chǔ)氫瓶的技術(shù)瓶頸, 目前正處于送樣階段。
富瑞特裝:2016年上半年,公司成立了氫能裝備有限公司,開展燃料電池汽車用高壓車載供氫系統(tǒng)、氫燃料電池汽車用加氫站及加氫站用撬裝化設(shè)備的研發(fā)工作,現(xiàn)已完成了車載供氫系統(tǒng)和加氫站的技術(shù)設(shè)計(jì),為氫燃料電池物流車樣車提供了兩臺(tái)供氫系統(tǒng)。
上海清能:已經(jīng)開發(fā)和大規(guī)模生產(chǎn)安全性高,經(jīng)歐盟認(rèn)證的金屬氫化物儲(chǔ)氫瓶,儲(chǔ)氫合金瓶批量化銷售。
武漢眾宇:專注于開發(fā)無(wú)人機(jī)用超輕量氫氣瓶(1L~20L)
儲(chǔ)氫瓶的成本主要來(lái)自儲(chǔ)氫瓶原材料與儲(chǔ)氫系統(tǒng)裝配,將通過(guò)原材料降本、集成度提高和規(guī)?;a(chǎn)的方式達(dá)到降低成本的目的。目前70Mpa鋼瓶成本較高,主要是因?yàn)椋?)所使用的碳纖維等材料價(jià)格昂貴;(2)箱體結(jié)構(gòu)復(fù)雜,制作技術(shù)難度高。短期來(lái)看,我們認(rèn)為,F(xiàn)CV數(shù)量如超過(guò)1萬(wàn)輛,氫瓶成本即可下降50%以上,對(duì)應(yīng)地,F(xiàn)CV的整體成本可下降約3%。
降本主要來(lái)自于原材料成本降低:使用到碳纖維的內(nèi)襯、外殼、絕緣層等部分占儲(chǔ)氫罐成本的48%,占整個(gè)儲(chǔ)氫系統(tǒng)的16%。美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室采用高密度前驅(qū)體路線制備高強(qiáng)度碳纖維,顯著降低了碳纖維制備成本,同時(shí)使儲(chǔ)氫系統(tǒng)成本降低了11%。
其次來(lái)自合理設(shè)計(jì)系統(tǒng)集成:儲(chǔ)氫系統(tǒng)組成復(fù)雜,包括溫度調(diào)節(jié)裝置、氣體通道等部件。合理設(shè)計(jì)系統(tǒng)的集成方式可以優(yōu)化系統(tǒng)結(jié)果,提高系統(tǒng)效率。
氣瓶成本對(duì)產(chǎn)量敏感:氣瓶結(jié)構(gòu)復(fù)雜,裝配工藝繁瑣,批量化生產(chǎn)能夠顯著體現(xiàn)規(guī)模效應(yīng),降低成本。產(chǎn)量達(dá)到50萬(wàn)臺(tái)每年時(shí),儲(chǔ)氫系統(tǒng)成本可降低至目前的45%。
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