鋰電行業(yè)在三元材料上的動(dòng)態(tài)

1.引言

鋰離子電池中正極材料所占成本約為40%，負(fù)極僅占5%左右，可見(jiàn)正極材料在鋰離子電池中的重要地位。正極材料主要分為三大類，分別是層狀結(jié)構(gòu)、尖晶石結(jié)構(gòu)和橄欖石結(jié)構(gòu)。尖晶石結(jié)構(gòu)和橄欖石結(jié)構(gòu)的代表性材料分別是LiMn2O4和LiFePO4,層狀結(jié)構(gòu)的代表材料則為L(zhǎng)iMO2(M=Ni、Co、Mn)以及三元材料。

2.三元正極材料簡(jiǎn)介

1999年來(lái)自新加坡國(guó)立大學(xué)的ZhaolinLiu[1]等人首次提出不同組分的三元層狀Li(Ni,Co,Mn)O2材料，通過(guò)Ni-Co-Mn的協(xié)同作用，結(jié)合了LiCoO2循環(huán)性能好，LiNiO2高比容量和LiMnO2成本低安全性能好的優(yōu)點(diǎn)。

從圖1中可以對(duì)三元正極材料的性能做個(gè)大致了解

圖1幾種正極材料性能對(duì)比圖

就電動(dòng)汽車來(lái)說(shuō)，要想跑得更遠(yuǎn)，就必須有更高的電池能量，相比于廣泛應(yīng)用于動(dòng)力電池的LFP來(lái)說(shuō)，三元材料有更高的能量，在提高續(xù)航能力方面很有前景。目前行業(yè)內(nèi)電動(dòng)汽車價(jià)格居高難下，動(dòng)力電池的造價(jià)很高是重要原因之一，它的價(jià)格幾乎占了整車的一半。三元正極材料具有更長(zhǎng)的壽命，使動(dòng)力電池可以使用的更久，從而提高電動(dòng)汽車的性價(jià)比。然而，去年1月國(guó)家叫停了三元鋰離子電池在客車上的使用，主要是出于三元材料安全性能不穩(wěn)定的考慮。畢竟，在知識(shí)爆炸的今天，沒(méi)有什么能阻擋人們對(duì)新科技的探索，除了安全問(wèn)題。

隨著Ni-Co-Mn三種元素比例的變化，大致將三元材料分為兩類，Ni:Mn等量型和富鎳型。前者的Co為+3價(jià)，Ni為+2價(jià)，Mn為+4價(jià)，Mn不變價(jià)起穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的作用，Ni在充電時(shí)失去2個(gè)電子，保持材料的高容量特性。為提高電池容量，增加Ni的含量，稱為富鎳型，這類材料中Co為+3價(jià)，Ni為+2/+3價(jià)，Mn為+4價(jià)。充電電壓低于4.4V（相對(duì)于Li+/Li）時(shí),Ni+2/+3被氧化，形成Ni+4;繼續(xù)充電，在較高電壓下，Co3+參與反應(yīng)生成Co4+。在4.4V以下充放電時(shí)，Ni的含量越高，材料可逆比容量越大。用Al3+替代Mn4+形成的NCA也屬于高鎳三元材料，Al3+和Mn4+一樣價(jià)態(tài)不變起穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的作用，Co含量影響材料離子導(dǎo)電性，含量越高充放電倍率性越好。圖2[2]把不同組分三元材料的性能進(jìn)行了對(duì)比。

圖2不同組分三元材料放電比容量、熱穩(wěn)定性和容量保持率的關(guān)系

從圖中可以看出，隨著Ni含量增高，放點(diǎn)比容量由160mA˙h˙g-1增加到了200mA˙h˙g-1以上，同時(shí)熱穩(wěn)定性和容量保持率有所降低。

第1頁(yè)/共2頁(yè)   首頁(yè)   下一頁(yè)   上一頁(yè)   尾頁(yè)