有機(jī)化學(xué)中，哪些雙鍵不能被氫氣加成？

【專(zhuān)家解說(shuō)】：由碳和氧兩種原子通過(guò)雙鍵連接而成的有機(jī)官能團(tuán)（C=O)。是醛，酮，羧酸，羧酸衍生物等官能團(tuán)的組成部分。 物理性質(zhì)：具有強(qiáng)紅外吸收。 化學(xué)性質(zhì)：由于氧的強(qiáng)吸電子性，碳原子上易發(fā)生親核加成反應(yīng)。其它常見(jiàn)化學(xué)反應(yīng)包括：親核還原反應(yīng)，羥醛縮合反應(yīng)。 羰基 （tāng jī） carbonyl group 由碳原子與一個(gè)氧原子通過(guò)雙鍵相結(jié)合而成的二價(jià)基團(tuán)。構(gòu)成羰基的碳原子的另外兩個(gè)鍵 ，可以單鍵或雙鍵的形式與其他原子或基團(tuán)相結(jié)合而成為羰基化合物羰基化合物可分為醛酮類(lèi)和羧酸類(lèi)兩類(lèi) ：① 醛酮類(lèi) ，如醛R－CH＝O、酮R－CO－R；②羧酸類(lèi)，如羧酸R－CO－OH、羧酸酯R－CO－ORˊ 、酸酐R－CO－O－CO－Rˊ 、 ?；^(guò)氧化R－CO－O－O－CO－Rˊ、酰胺R－CO－NH2、酰鹵R－CO－X（X為F、Cl、Br、I）、烯酮 R－CH＝C＝O、異氰酸酯R－N＝C＝O。羰基的性質(zhì)很活潑，容易起加成反應(yīng)，如與氫生成醇。羰基的親核加成反應(yīng) 羰基中的π鍵和碳碳雙鍵中的π鍵相似，也易斷裂，因此與碳碳雙鍵類(lèi)似，羰基也可以通過(guò)斷裂π鍵而發(fā)生加成反應(yīng)。與碳碳雙鍵不同的是，由于羰基氧原子的電負(fù)性比碳原子大，易流動(dòng)的π電子被強(qiáng)烈地拉向氧原子，所以羰基的氧原子是富電子的，以致氧原子帶部分負(fù)電荷，羰基的碳原子是缺電子的，使碳原子帶部分正電荷（），所以羰基是一個(gè)極性基團(tuán)，具有一定的偶極矩，偶極矩的方向由碳指向氧，使得羰基具有兩個(gè)反應(yīng)中心，在碳原子上呈現(xiàn)正電荷中心，在氧原子上呈現(xiàn)負(fù)電荷中心。一般地講，帶部分正電荷的碳原子比帶負(fù)電荷的氧原子具有更大的化學(xué)反應(yīng)活性。因此，與碳碳雙鍵易于發(fā)生親電加成反應(yīng)不同，碳氧雙鍵最易發(fā)生被親核試劑進(jìn)攻的親核加成反應(yīng)。一般是親核試劑（NuA）的親核部分（Nu）首先向羰基碳原子進(jìn)攻，其次帶正電荷的親電部分（A）加到羰基的氧原子上。所以，羰基的典型反應(yīng)是親核加成反應(yīng)。 （1）與氫氰酸的加成 醛、酮與氫氰酸發(fā)生加成反應(yīng)生成α-羥基腈（又叫氰醇）。 羰基與氫氰酸的加成反應(yīng)在有機(jī)合成上很有用，是增長(zhǎng)碳鏈的方法之一。羥基腈是一類(lèi)活潑化合物，易于轉(zhuǎn)化成其他化合物，因而是有機(jī)合成中間體。例如，α-羥基腈可以水解成α-羥基酸，α-羥基酸進(jìn)一步失水，變成α，β-不飽和酸。 丙酮與氫氰酸在氫氧化鈉的水溶液中反應(yīng)，生成丙酮氰醇，后者在硫酸存在下與甲醇作用，即發(fā)生水解、酯化、脫水反應(yīng)，氰基變成甲氧?；?，最后生成甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯聚合生成聚甲基丙烯酸甲酯，即有機(jī)玻璃。 醛、酮與氫氰酸加成時(shí)，雖然可以直接用氫氰酸作反應(yīng)試劑，但是它極易揮發(fā)，且毒性很大，所以操作要特別小心，需要在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。為了避免直接使用氫氰酸，常將醛、酮與氰化鉀或氰化鈉的水溶液混合，然后緩緩加入硫酸來(lái)制備氰醇，這樣可以一邊產(chǎn)生HCN，一邊進(jìn)行反應(yīng)；也可以先將醛、酮與亞硫酸氫鈉反應(yīng)，再與氰化鈉反應(yīng)制備氰醇。 （2）與格氏試劑的加成 在格氏試劑中，可以把R看作是負(fù)碳離子（R），它所起的作用與CN、OH、RO等相似。由于負(fù)碳離子的親核性很強(qiáng)，所以格氏試劑可以和大多數(shù)醛、酮發(fā)生加成反應(yīng)，生成碳原子更多的、具有新碳架的醇。 格氏試劑與甲醛作用生成伯醇，與其他醛作用生成仲醇，而格氏試劑與酮作用則生成叔醇。但當(dāng)酮分子中的兩個(gè)烴基和格氏試劑中的烴基體積都很大時(shí)，格氏試劑對(duì)羰基的加成可因空間位阻增加而大大減慢，相反卻使副反應(yīng)變得重要了，如空間位阻較大的二異丙基酮與叔丁基溴化鎂加成時(shí)則有兩種副反應(yīng)產(chǎn)生，一種是二異丙基酮烯醇化得烯醇的鎂化物。另一種副反應(yīng)是羰基被還原成仲醇，格氏試劑中的烴基失去氫變成烯烴。在這種情況下，用活性更強(qiáng)的有機(jī)鋰化合物代替格氏試劑，仍能得到加成產(chǎn)物，而且產(chǎn)率較高，并易分離。有機(jī)鋰化合物和醛、酮反應(yīng)的方式和與格氏試劑相似。例如和醛、酮反應(yīng)，則分別得到仲醇或叔醇。與格氏試劑不同之處是，有機(jī)鋰化合物和空間位阻較大的酮加成時(shí)，仍以加成產(chǎn)物為主。由于格氏試劑是活性很大的試劑，所以反應(yīng)的第一步，即格氏試劑與羰基加成這一步，必須要在絕對(duì)無(wú)水的條件下進(jìn)行反應(yīng)。一般用經(jīng)過(guò)干燥處理的乙醚作溶劑，極其微量的水存在都會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)的失敗。 (3)與醇的加成 常溫下羰基可與羥基發(fā)生可逆反應(yīng)，生成半縮醛、半縮酮： C=O+HOR ==== C(OR)(OH) 在有Lewis酸存在時(shí)，反應(yīng)可進(jìn)一步發(fā)生生成縮醛、縮酮： C(OR)(OH)+HOR ====C(OR)2 此反應(yīng)可用于羰基的保護(hù) 1 回答者： 落日之長(zhǎng)