如何處理磷酸鹽廢液

【專家解說】：">常用原料檢驗方法---化學(xué)清洗廢液處理
常用原料檢驗方法---化學(xué)清洗廢液處理
(一)堿洗廢液
1、堿性的處理
堿洗結(jié)果，廢液中堿含量一般為0.5～5%，pH>9，堿性較強，一般處理采用中和法。
(1)將堿洗廢液與酸洗廢液相互中和，使pH值達(dá)6～9。
(2)采用投藥中和法。常用中和劑為工業(yè)用硫酸、鹽酸或硝酸。廢堿液與酸反應(yīng)如下：

中和各種堿性廢液所需酸量見表5。
(3)還可用煙道氣中和堿性廢液。利用煙道氣中的二氧化碳和二氧化硫這兩種酸性氧化物進(jìn)行中和。
堿性廢液的各種處理方法的優(yōu)缺點見表6。
2、油份的處理
堿洗廢液中的油主要以乳化油的狀態(tài)存在，這種油分散的粒徑很小，不易從廢液中去除，通常采用破乳——油水分離——水質(zhì)凈化的處理辦法。
(1)破乳：破乳主要用投加藥劑的辦法破壞廢液中乳化膠體溶液的穩(wěn)定性，使其凝聚。常用的藥劑有氯化鈣、氯化鈣、氯化鎂等。為了使油珠和其他懸浮物盡快地分離，并生成微小的凝絮，還需投加混凝劑或助凝劑。常用的混凝劑和助凝劑有：硫酸鋁、聚合氯化鋁、硫酸亞鐵、三氯化鐵、活化硅酸、聚丙烯酰胺等。
(2)油水分離：通過破乳、凝聚處理，油珠和雜質(zhì)生成絮凝。然后通過物理的方法使油水分層，油泥刮出，達(dá)到油水分離的效果。油水分離的方法有：自然浮上、加壓浮上、電解浮上、凝聚沉淀和粗粒化等。
(3)水質(zhì)凈化：經(jīng)破浮，油水分離后，水中油份、有機物、COD都大大降低，但水中還存在著微量的油和一些水溶性表面活性劑，可通過吸附、過濾除去。常用的吸附、過濾材料有活性碳、焦炭、磺化媒、砂、聚丙烯纖維、丙烯腈等。
油份處理的工藝流程如圖2所示：



通過以上治理裝置處理的堿洗廢液，可達(dá)到含油量小于10mg/l，COD降到100mg/l以下的效果，符合排放標(biāo)準(zhǔn)。對于含油量小于100mg/l堿洗廢液，僅經(jīng)過砂過濾器即可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
對油份的處理裝置，目前國內(nèi)還有其他類型，如藥劑破乳一加壓浮上一活性碳吸附；廢液破乳—凝聚沉淀—石灰中和以及超濾法等成套處理裝置。
3、化學(xué)耗氧量(COD)的處理
堿洗廢液的COD處理可參照酸洗廢液COD的處理。
(二)酸洗廢液
1、酸性的處理
酸洗結(jié)束時，廢液中酸含量一般為0.1～6%，pH<1，酸性很強。處理通常采用中和法。
(1)將酸洗廢液與堿洗堿洗廢液相互中和，使pH值達(dá)6～9。
(2)采用投藥中和法。常用中和劑有：純堿、燒堿、氨水、石灰乳、碳酸鈣等。中和反應(yīng)如下：
中和各種酸性廢液所需堿量見表7
酸性廢處理方法的優(yōu)缺點見表8
2、化學(xué)耗氧量(COD)的處理
酸洗廢液的COD值較高，一般為500～50000mg/l，高于排放標(biāo)準(zhǔn)，通?？刹捎梅贌ㄌ幚砘蜓趸ㄌ幚?。
(1)焚燒處理：這種處理方法適用于電站鍋爐，采用檸檬酸洗后廢液的處理。檸檬酸洗廢液pH=3.5～4，COD=20000～50000mg/l?？蓪⑺嵯磸U液與煤混合，然后，回送爐膛內(nèi)進(jìn)行焚燒。也可將廢液與煤灰混合，排至灰場。
(2)氧化法：氧化法有空氣氧化、臭氧氧化和氧化劑氧化。
①空氣氧化是將空氣通入廢液中，利用空氣中的氧氣進(jìn)行氧化。由于空氣氧化的能力較弱，需相當(dāng)長的時間才能起到降低COD的作用。
②臭氧是一種強氧化劑。將臭氧通入廢液中，不僅有降低COD的作用，對樣菌、除酚、氰、鐵、錳等也有顯著的效果。在處理過程中，過量的臭氧易分解為氧，不產(chǎn)生二次污染。目前國內(nèi)已有商品臭氧發(fā)生器出售。用臭氧處理COD費用較高。
③氧化劑氧化是將雙氧水、氯氣、液氯、次氯酸鈉或漂白粉等氧化劑投入廢液中，進(jìn)行氧化處理?；瘜W(xué)清洗廢液的COD處理，采用此法比較適宜。具體步驟如下：
a向廢液中投加雙氧水(H2O2)或次氯酸鈉(NaClO)，使其與廢液中的Fe2+作用，H2O2或NaClO的加入量按COD當(dāng)量并稍過量。
b向廢液中投加中和劑如燒堿、石灰乳等，調(diào)節(jié)pH=10～12。然后通入壓縮空氣進(jìn)行攪拌，使Fe2+全部氧化成為Fe3+(以測定廢液中亞鐵離子含量來控制)。
c向廢液中投加凝聚劑并沉降上部澄清液，使其COD降至300mg/l以下。
d繼續(xù)向廢液中投加過硫酸銨[(NH4)2S2O8]，投加量為1.2kg/m3，通入壓縮空氣攪拌，使其充分氧化，COD降至100mg/l以下。
e用鹽酸調(diào)pH=6～9。
以上a～e處理步驟可用圖3表示。
3、其他有害物質(zhì)的處理
(1)氟離子(F-)
含氟廢液可采取混凝沉淀法或吸附法來進(jìn)行處理。其中，混凝沉淀法比較普遍。根據(jù)所用藥劑不同，可分為石灰法、石灰—鋁鹽法、石灰—磷酸鹽法等。
①石灰法
將石灰粉(CaO)或石灰乳與含氟廢水混合，相互反應(yīng)：
石灰的理論加入量為氟含量的1.4倍，實際加入量應(yīng)為氟含量的2～2.2倍，石灰中CaO的含量應(yīng)大于30%。為了提高降氟效率，在石灰法處理的同時投加氧化鈣，堿性條件下，可取得更好的效果。
②石灰——鋁鹽法
向廢液中投加石灰乳，調(diào)pH值至6～7.5，然后投加硫酸鋁或聚合氯化鋁，生成氫氧化鋁絮凝體，吸附水中氟化鈣結(jié)晶及氟離子，沉淀后除去，其除氟效果與投加鋁鹽量成正比。如：某廠氫氟酸洗廢液含氟63.5g/l；投加石灰98～127g/l，反應(yīng)45分鐘后，出水含氟為17.4～10.4mg/l，再投加硫酸鋁0.2～2g/l，3分鐘后出水氟含4～2.2mg/l。
③石灰—磷酸鹽法
向廢液中投加磷酸鹽，使之與氟生成難溶的磷灰石沉淀，予以除去：
3H2PO4-+5Ca2++6OH-+F-→CaF(PO4)3↓+6H2O
常用的磷酸鹽有磷酸二氧鈉，六偏磷酸鈉、過磷酸鈣等。經(jīng)磷酸鹽處理的廢液，再經(jīng)投加石灰處理，可使氟含量降得更低。
上述各種處理方法中，石灰法處理費用最低。
(2)重金屬離子
含重金屬離子廢液處理方法很多，常用的有氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、氧化還原法、離子交換法等。其中以氫氧化物沉淀法使用最為普遍。
氫氧化物沉淀法是向含重金屬離子的廢液中投加堿性沉淀劑(如石灰、燒堿、純堿等)，僅金屬離子與OH-反應(yīng)，生成難溶的金屬氫氧化物沉淀，然后予以分離。酸洗廢液中的鐵離子(Fe2+、Fe3+)、銅離子(Cu2-)等均可用此法處理。
氫氧化物沉淀法處理含重金屬離子廢液，是調(diào)整、控制pH值的方法，由于影響因素較多，應(yīng)注意兩性金屬氫氧化物如氫氧化銅等，在高pH值，生成羥基絡(luò)合物，出現(xiàn)返溶現(xiàn)象。
(三)鈍化廢液
1、亞硝酸鈉的處理
印化廢液中亞硝酸鈉的處理方法較多，分別有氯化銨法、次氯酸鈣法、尿素法和氨基磺酸法。
(1)氯化銨處理法
將氯化銨投入廢液中，與亞硝酸鈉反應(yīng)：
NH4Cl+NaNO2→NaCl+N2↑+H2O
氯化銨的加入量應(yīng)為亞硝酸鈉含量的3～4倍。為了加快反應(yīng)速度，防止亞硝酸鈉在低pH值時分解造成二次污染。可向廢液中通入蒸氣，維持溫度70～80℃，控制pH在5～9。
(2)次氯酸鈣處理法
將次氯酸鈣投入廢液中，與亞硝酸鈉反應(yīng)：
Ca(ClO)2+NaNO2→CaCl2+NaNO3
次氯酸鈣的投加量為亞硝酸鈉含量的2.6倍，處理可在常溫下進(jìn)行。
(3)尿素分解法
尿素經(jīng)鹽酸酸化后役入廢液中，與亞硝酸鈉反應(yīng)：
CO(NH2)2+2HCl+NaNO2→NaCl+2N2↑+CO2↑+H2O
尿素投加量為：每公斤亞硝酸鈉投加尿素0.45kg。
(4)氨基磺酸處理法
將氨基磺酸投入廢液中，與亞硝酸鈉反應(yīng)：
NH2SO3H+NaNO2→NaHSO4+N2↑+H2O
氨基磺酸的投加量為亞硝酸鈉含量的1.41倍，處理可在常溫下進(jìn)行。
2、聯(lián)氨廢液的處理
(1)次氯酸鈉分解法
聯(lián)氨廢液可通過投加氯酸鈉進(jìn)行處理：
2NaClO+N2H4→NaCl+N2↑+2H2O
聯(lián)氨與次氯酸鈉反應(yīng)僅需10分鐘即可，分解出氮氣不產(chǎn)生COD和氮的殘留。次氯酸鈉投加量為聯(lián)氨含量的4.7倍。
(2)臭氧化法
向聯(lián)氨廢液中通入臭氧，使之反應(yīng)：
2O2+3N2H4→3H2+6H2O
反應(yīng)時不需調(diào)pH值，聯(lián)氨濃度隨反應(yīng)時間變化。此法處理，不需投加其它藥劑，但處理時間較長，約3小時。
3、其它鈍化廢液的處理
除亞硝酸鈉、聯(lián)氨外，以鈍堿、燒堿、磷酸鹽做鈍化劑，其廢液可按堿性廢液處理。中和至pH=6～9即可。
4、其它清洗廢液的處理
對化學(xué)清洗各階段的沖洗，中和液，可根據(jù)其酸、堿性條件，分別對照堿洗、酸洗廢液的處理方法進(jìn)行處理。
注 (1)現(xiàn)有火電廠和粘膠纖維工業(yè)，二級標(biāo)準(zhǔn)pH值放寬到9.5
(2)磷肥工業(yè)懸浮物放寬到300mg/l
(3)對排入帶有二級污水處理廠的城鎮(zhèn)下水道的造紙、皮革、食品、洗毛、釀造、發(fā)酵、生物制約、肉類加工、纖維板等工業(yè)廢水，BOD5可放寬到600mg/l；LODCr可放寬1000mg/l。具體限度還可以與市政部門協(xié)商。
(4)為低氟地區(qū)(系指水體含氟量<0.5mg/l允許排放濃度。
(5)為排入蓄水性河流和封閉水域的控制指標(biāo)。
(6)合成脂肪酸工業(yè)新擴改為5mg/l，現(xiàn)有企業(yè)為7.5mg/l。

常用原料檢驗方法---化學(xué)清洗廢液處理