天然氣是從那來的
天然氣是從那來的【專家解說】:天然氣是指自然界中天然存在的一切氣體,包括大氣圈、水圈、和巖石圈中各種自然過程形成的氣體(包括油田氣、氣田氣、泥火山氣、煤層氣和生物生成氣等)。而人們
天然氣是指自然界中天然存在的一切氣體,包括大氣圈、水圈、和巖石圈中各種自然過程形成的氣體(包括油田氣、氣田氣、泥火山氣、煤層氣和生物生成氣等)。而人們長期以來通用的“天然氣”的定義,是從能量角度出發(fā)的狹義定義,是指天然蘊藏于地層中的烴類和非烴類氣體的混合物。在石油地質(zhì)學中,通常指油田氣和氣田氣。其組成以烴類為主,并含有非烴氣體。
天然氣蘊藏在地下多孔隙巖層中,包括油田氣、氣田氣、煤層氣、泥火山氣和生物生成氣等,也有少量出于煤層。它是優(yōu)質(zhì)燃料和化工原料。
天然氣主要用途是作燃料,可制造炭黑、化學藥品和液化石油氣,由天然氣生產(chǎn)的丙烷、丁烷是現(xiàn)代工業(yè)的重要原料。天然氣主要由氣態(tài)低分子烴和非烴氣體混合組成。
天然氣的成因是多種多樣的,天然氣的形成則貫穿于成巖、深成、后成直至變質(zhì)作用的始終,各種類型的有機質(zhì)都可形成天然氣,腐泥型有機質(zhì)則既生油又生氣,腐植形有機質(zhì)主要生成氣態(tài)烴。
生物成因
成巖作用(階段)早期,在淺層生物化學作用帶內(nèi),沉積有機質(zhì)經(jīng)微生物的群體發(fā)酵和合成作用形成的天然氣稱為生物成因氣。其中有時混有早期低溫降解形成的氣體。生物成因氣出現(xiàn)在埋藏淺、時代新和演化程度低的巖層中,以含甲烷氣為主。生物成因氣形成的前提條件是更加豐富的有機質(zhì)和強還原環(huán)境。
最有利于生氣的有機母質(zhì)是草本腐植型—腐泥腐植型,這些有機質(zhì)多分布于陸源物質(zhì)供應豐富的三角洲和沼澤湖濱帶,通常含陸源有機質(zhì)的砂泥巖系列最有利。硫酸巖層中難以形成大量生物成因氣的原因,是因為硫酸對產(chǎn)甲烷菌有明顯的抵制作用,H2優(yōu)先還原SO42-→S2-形成金屬硫化物或H2S等,因此CO2不能被H2還原為CH4。
甲烷菌的生長需要合適的地化環(huán)境,首先是足夠強的還原條件,一般Eh<-300mV為宜(即地層水中的氧和SO42-依次全部被還原以后,才會大量繁殖);其次對pH值要求以靠近中性為宜,一般6.0~8.0,最佳值7.2~7.6;再者,甲烷菌生長溫度O~75℃,最佳值37~42℃。沒有這些外部條件,甲烷菌就不能大量繁殖,也就不能形成大量甲烷氣。
有機成因
油型氣
沉積有機質(zhì)特別是腐泥型有機質(zhì)在熱降解成油過程中,與石油一起形成的天然氣,或者是在后成作用階段由有機質(zhì)和早期形成的液態(tài)石油熱裂解形成的天然氣稱為油型氣,包括濕氣(石油伴生氣)、凝析氣和裂解氣。
與石油經(jīng)有機質(zhì)熱解逐步形成一樣,天然氣的形成也具明顯的垂直分帶性。在剖面最上部(成巖階段)是生物成因氣,在深成階段后期是低分子量氣態(tài)烴(C2~C4)即濕氣,以及由于高溫高壓使輕質(zhì)液態(tài)烴逆蒸發(fā)形成的凝析氣。在剖面下部,由于溫度上升,生成的石油裂解為小分子的輕烴直至甲烷,有機質(zhì)亦進一步生成氣體,以甲烷為主石油裂解氣是生氣序列的最后產(chǎn)物,通常將這一階段稱為干氣帶。
由石油伴生氣→凝析氣→干氣,甲烷含量逐漸增多,故干燥系數(shù)升高,甲烷δ13C1值隨有機質(zhì)演化程度增大而增大。
煤型氣
煤系有機質(zhì)(包括煤層和煤系地層中的分散有機質(zhì))熱演化生成的天然氣稱為煤型氣。
煤田開采中,經(jīng)常出現(xiàn)大量瓦斯涌出的現(xiàn)象,如重慶合川區(qū)一口井的瓦斯突出,排出瓦斯量竟高達140萬立方米,這說明,煤系地層確實能生成天然氣。
煤型氣是一種多成分的混合氣體,其中烴類氣體以甲烷為主,重烴氣含量少,一般為干氣,但也可能有濕氣,甚至凝析氣。有時可含較多Hg蒸氣和N2等。
煤型氣也可形成特大氣田,1960S以來在西西伯利亞北部K2、荷蘭東部盆地和北海盆地南部P等地層發(fā)現(xiàn)了特大的煤型氣田,這三個氣區(qū)探明儲量22萬億立方米,占世界探明天然氣總儲量的1/3弱。據(jù)統(tǒng)計(M.T哈爾布蒂,1970),在世界已發(fā)現(xiàn)的26個大氣田中,有16個屬煤型氣田,數(shù)量占60%,儲量占72.2%,由此可見,煤型氣在世界可燃天然氣資源構(gòu)成中占有重要地位。
成煤作用與煤型氣的形成:成煤作用可分為泥炭化和煤化作用兩個階段。前一階段,堆積在沼澤、湖泊或淺海環(huán)境下的植物遺體和碎片,經(jīng)生化作用形成煤的前身——泥炭;隨著盆地沉降,埋藏加深和溫度壓力增高,由泥炭化階段進入煤化作用階段,在煤化作用中泥炭經(jīng)過微生物酶解、壓實、脫水等作用變?yōu)楹置?;當埋藏逐步加深,已形成的褐煤在溫度、壓力和時間等因素作用下,按長焰煤→氣煤→肥煤→焦煤→瘦煤→貧煤→無煙煤的序列轉(zhuǎn)化。
實測表明,煤的揮發(fā)分隨煤化作用增強明顯降低,由褐煤→煙煤→無煙煤,揮發(fā)分大約由50%降到5%。這些揮發(fā)分主要以CH4、CO2、H2O、N2、NH3等氣態(tài)產(chǎn)物的形式逸出,是形成煤型氣的基礎(chǔ),煤化作用中析出的主要揮發(fā)性產(chǎn)物。
1.煤化作用中揮發(fā)性產(chǎn)物總量端口;
2、CO2 3.H2O 4. CH4 5.NH3 6.H2S
從形成煤型氣的角度出發(fā),應該注意在煤化作用過程中成煤物質(zhì)的四次較為明顯變化(煤巖學上稱之為煤化躍變):
第一次躍變發(fā)生于長焰煤開始階段,碳含量Cr=75-80%,揮發(fā)分Vr=43%,Ro=0.6%;
第二次躍變發(fā)生于肥煤階段,Cr=87%,Vr=29%,Ro=1.3%;
第三次躍變發(fā)生煙煤→無煙煤階段,Cr=91%,Vr=8%,Ro=2.5%;
第四次躍變發(fā)生于無煙煤→變質(zhì)無煙煤階段,Cr=93.5%,Vr=4%,Ro=3.7%,芳香族稠環(huán)縮合程度大大提高。
在這四次躍變中,導致煤質(zhì)變化最為明顯的是第一、二次躍變。煤化躍變不僅表現(xiàn)為煤的質(zhì)變,而且每次躍變都相應地為一次成氣(甲烷)高峰。
煤型氣的形成及產(chǎn)率不僅與煤階有關(guān),而且還與煤的煤巖組成有關(guān),腐殖煤在顯微鏡下可分為鏡質(zhì)組、類脂組和惰性組三種顯微組分,中國大多數(shù)煤田的腐殖煤中,各組分的含量以鏡質(zhì)組最高,約占50~80%,惰性組占10~20%(高者達30~50%),類脂組含量最低,一般不超過5%。
在成煤作用中,各顯微組分對成氣的貢獻是不同的。長慶油田與中國科院地化所(1984)在成功地分離提純煤的有機顯微組分基礎(chǔ)上,開展了低階煤有機顯微組分熱演化模擬實驗,并探討了不同顯微組分的成烴貢和成烴機理。發(fā)現(xiàn)三種顯微組分的最終成烴效率比約為類脂組:鏡質(zhì)組:惰性組=3:1:0.71,產(chǎn)氣能力比約為3.3:1:0.8,說明惰性組也具一定生氣能力。
無機成因
地球上的所有元素都無一例外地經(jīng)歷了類似太陽上的核聚變的過程,當碳元素由一些較輕的元素核聚變形成后的一定時期里,它與原始大氣里的氫元素反應生成甲烷。
地球深部巖漿活動、變質(zhì)巖和宇宙空間分布的可燃氣體,以及巖石無機鹽類分解產(chǎn)生的氣體,都屬于無機成因氣或非生物成因氣。它屬于干氣,以甲烷為主,有時含CO2、N2、He及H2S、Hg蒸汽等,甚至以它們的某一種為主,形成具有工業(yè)意義的非烴氣藏。
稀有氣體He、Ar等,由于其特殊的地球化學行為,科學家們常把它們作為地球化學過程的示蹤劑。He、Ar的同位素比值3He/4He、40Ar/36Ar是查明天然氣成因的極重要手段,因沿大氣→殼源→殼、幔源混合→幔源,二者不斷增大,前者由1.39×10-6→>10-5,后者則由295.6→>2000。此外,根據(jù)圍巖與氣藏中Ar同位素放射性成因,還可計算出氣體的形成年齡(朱銘,1990)。[1]
甲烷
無機合成:CO2+H2→CH4+H2O 條件:高溫(250℃)、鐵族元素
地球原始大氣中甲烷:吸收于地幔,沿深斷裂、火山活動等排出
板塊俯沖帶甲烷:大洋板塊俯沖高溫高壓下脫水,分解產(chǎn)生的H、C、CO/CO2→CH4
CO2
天然氣中高含CO2與高含烴類氣一樣,同樣具有重要的經(jīng)濟意義,對于CO2氣藏來說,有經(jīng)濟價值者是CO2含量>80%(體積濃度)的天然氣,可廣泛用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、氣象、醫(yī)療、飲食業(yè)和環(huán)保等領(lǐng)域。中國廣東省三水盆地沙頭圩水深9井天然氣中CO2含量高達99.55%,日產(chǎn)氣量500萬方,成為有很高經(jīng)濟價值的氣藏。
世界上已發(fā)現(xiàn)的CO2氣田藏主要分布在中—新生代火山區(qū)、斷裂活動區(qū)、油氣富集區(qū)和煤田區(qū)。從成因上看,共有以下幾種:
無機成因 :
① 上地幔巖漿中富含CO2氣體當巖漿沿地殼薄弱帶上升、壓力減小,其中CO2逸出。
②碳酸鹽巖受高溫烘烤或深成變質(zhì)可成大量CO2,當有地下水參與或含有Al、Mg、Fe雜質(zhì),98~200℃也能生成相當量CO2,這種成因CO2特征:CO2含量>35%,δ13CCO2>-8‰。
③碳酸鹽礦物與其它礦物相互作用也可生成CO2,如白云石與高嶺石作用即可。
另外,有機成因有:
生化作用
熱化學作用
油田遭氧化
煤氧化作用
N2
N2是大氣中的主要成分,據(jù)研究,分子氮的最大濃度和逸度出現(xiàn)在古地臺邊緣的含氮地層中,特別是蒸發(fā)鹽巖層分布區(qū)的邊界內(nèi)。氮是由水層遷移到氣藏中的,由硝酸鹽還原而來,其先體是NH4+。
N2含量大于15%者為富氮氣藏,天然氣中N2的成因類型主要有:
① 有機質(zhì)分解產(chǎn)生的N2:100-130℃達高峰,生成的N2量占總生氣量的2.0%,含量較低;(有機)
② 地殼巖石熱解脫氣:如輝綠巖熱解析出氣量,N2可高達52%,此類N2可富集;
③ 地下鹵水(硝酸鹽)脫氮作用:硝酸鹽經(jīng)生化作用生成N2O+N2;
④ 地幔源的N2:如鐵隕石含氮數(shù)十~數(shù)百個ppm;
⑤ 大氣源的N2:大氣中N2隨地下水循環(huán)向深處運移,混入最多的主要是溫泉氣。
從同位素特征看,一般來說最重的氮集中在硝酸鹽巖中,較重的氮集中在芳香烴化合物中,而較輕的氮則集中在銨鹽和氨基酸中。
H2S
全球已發(fā)現(xiàn)氣藏中,幾乎都存在有H2S氣體,H2S含量>1%的氣藏為富H2S的氣藏,具有商業(yè)意義者須>5%。
據(jù)研究(Zhabrew等,1988),具有商業(yè)意義的H2S富集區(qū)主要是大型的含油氣沉積盆地,在這些盆地的沉積剖面中均含有厚的碳酸鹽一蒸發(fā)鹽巖系。
自然界中的H2S生成主要有以下兩類:
① 生物成因(有機):包括生物降解和生物化學作用;1
② 熱化學成因(無機):有熱降解、熱化學還原、高溫合成等。根據(jù)熱力學計算,自然環(huán)境中石膏(CaSO4)被烴類還原成H2S的需求溫度高達150℃,因此自然界發(fā)現(xiàn)的高含H2S氣藏均產(chǎn)于深部的碳酸鹽—蒸發(fā)鹽層系中,并且碳酸鹽巖儲集性好。
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