有關(guān)皮革廢水的綜述

【專家解說】：我國皮革行業(yè)環(huán)保問題 慧聰網(wǎng) 2005年8月10日15時25分 信息來源：中華服裝網(wǎng) 1、皮革廢水的性質(zhì) 制革業(yè)是產(chǎn)生大量污水的行業(yè)，制革污水不僅量大，而且是一種成分復(fù)雜、高濃度的有機廢水，其中含有大量石灰、染料、蛋白質(zhì)、鹽類、油脂、氨氮、硫化物、鉻鹽以及毛類、皮渣、泥砂等有毒有害物質(zhì)。CODCr、BOD5、硫化物、氨氮、懸浮物等非常高，是一種較難治理的工業(yè)廢水。在制革生產(chǎn)中，由于原料皮的不同、加工工藝不同、成品的不同，污水水質(zhì)差別很大，尤其是COD的差別，就山羊皮和綿羊皮而言，COD的差別都在1800～6100mg/l，由于制革生產(chǎn)中使用了大量的脫脂劑、加脂劑和表面活性劑，污水通過常規(guī)的曝氣好氧活性污泥法進行處理，容易產(chǎn)生大量的泡沫，活性污泥會隨著泡沫跑掉。所以，常規(guī)的曝氣活性污泥法當用在制革污水的處理時，就需要對工藝進行適當?shù)恼{(diào)整。 國內(nèi)制革業(yè)現(xiàn)有的污水處理設(shè)施，95%的都是達到國家《污水綜合排放標準》中的二級排放標準，達到一級排放標準且正常運行的為數(shù)不多，大都是因為處理工藝不合理、運行費用太高（處理水越多，企業(yè)背的包袱越大）、運行管理麻煩，而不能正常運行，有一定數(shù)量的制革廠廢水未經(jīng)處理或只經(jīng)過簡單沉淀后直接排入河流或湖泊，有的甚至滲坑排放。 2、皮革行業(yè)在環(huán)保方面的認識 近年來，由于人們的生活水平的逐漸提高，國家對環(huán)境保護的政策法規(guī)的逐漸完善，對環(huán)境保護的宣傳力度不斷加大，企業(yè)對環(huán)境保護的意識不斷加強，都意識到環(huán)保的重要性，污染治理不搞不行，有很多私有企業(yè)的污水治理都是自發(fā)的、自愿的自行投資，搞了污染治理設(shè)施，并且都能很好的將污染治理設(shè)施正常運行。如西安的友誼皮革廠，早在1998年就自行投資28萬元，建了一套污水處理設(shè)施，但是由于企業(yè)不懂環(huán)保政策，也沒有立項，沒有搞環(huán)境影響評價，最后沒有人給驗收，只好從頭來，重新進行審批?，F(xiàn)在皮革行業(yè)都已經(jīng)意識到了污染治理的重要性，但是，對于企業(yè)來講，由于不太接觸污水治理的技術(shù)，到底對污水的治理采用什么技術(shù)、投資多少可以解決污染的治理問題，心里沒有底，而有些環(huán)保公司就是利用企業(yè)的不懂，使企業(yè)花了不少冤枉錢。比如有一家企業(yè)每天的廢水排放量約為1000m3/d，而環(huán)保公司讓企業(yè)花了429萬元，才使污水的處理結(jié)果達到二級排放標準。 3、我國皮革行業(yè)污染特點 皮革行業(yè)有句行話說“水里撈金”是非常形象的，由于制革生產(chǎn)的濕加工都是在水中進行的，很多的皮革化工原料都要加到水中，而制革生產(chǎn)中的原料皮又不可能將水中的化工原料吸收完全，而且有的化工原料吸收率特別低，如制革生產(chǎn)中的浸灰脫毛工序，所使用的石灰、硫化鈉和硫氫化鈉的吸收率只有約10～30%，從轉(zhuǎn)鼓中排出時硫化物有3000多mg/l，COD高達十幾萬mg/l；還有從原料皮中溶解下來的蛋白質(zhì)能過分解以后，釋放出來的氨氮濃度也特別高，致使經(jīng)處理過的污水中的氨氮含量比沒有處理前的氨氮含量還高；另外在加工皮革時所使用的表面活性劑被排放到廢水后，不但比較難去除，還影響到了微生物的生長；在制革過程中還使用了重金屬鉻，它回收回來后沒有人要，用到制革過程中影響成品革的質(zhì)量，不回收隨著制革污泥排放到環(huán)境中又是危險廢棄物等等。 另外制革廢水的排放，還因為原料皮（牛皮、羊皮、豬皮）的不同，加工工藝的不同，成品皮革的不同（鞋面革、服裝革、沙發(fā)革、箱包革等等），廢水水質(zhì)相差特別大，這些都是制革廢水比較難治理的原因。 4、我國皮革行業(yè)與污染有關(guān)的問題 1）制革清潔生產(chǎn)工藝的研究，使污染盡量的消除在生產(chǎn)工藝中，少排或不排污染物質(zhì)，以其最小的投入得到最大的產(chǎn)出； 2）制革污水處理技術(shù)，如果排水去向不是地表水，是城市污水處理廠，目前的污水處理技術(shù)應(yīng)該說是可以解決制革行業(yè)的污染問題的，主要是有些搞污染治理技術(shù)的工程技術(shù)人員對制革廢水的性質(zhì)不太了解的原因；也就是說目前以國內(nèi)的污染治理技術(shù)和制革廠的經(jīng)濟能力是不太協(xié)調(diào)的，只要有經(jīng)濟能力，完全可以將制革廢水處理達到一級排放標準的，但投資太大。 3）排放標準的問題,由于制革污水的特殊性，治理難度相對太大，那么就應(yīng)該根據(jù)時代的發(fā)展，科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，提出合理的、與時具進的污水排放標準，否則將影響皮革行業(yè)的正常發(fā)展。從這一點上，主要體現(xiàn)在現(xiàn)在制革行業(yè)已是微利時代，競爭激烈，如果在污水處理方面使其所排放的污水都要達到一級標準，投資太大，背的包袱就越大，就很難在制革生產(chǎn)的技術(shù)、設(shè)備的技術(shù)改造有所發(fā)展。 4）鉻的回收利用研究,金屬鉻這種資源在南非的儲量最多，也只夠開采幾百年，而鉻用在制革的加工過程約占生產(chǎn)量的1/3，且在制革的加工過程中有1/3隨著污水被排放掉了。在污水處理方面廢鉻液回收技術(shù)上不存在問題，問題在于回收回來后制革生產(chǎn)不太愿意用，會對成品革的質(zhì)量有一定的影響，這就存在著對回收的鉻加工成鉻粉再利用到制革生產(chǎn)中的研究或用在其它領(lǐng)域的開發(fā)研究上，在這方面需要政府的政策與資金上的支持。 5）制革污泥的綜合利用開發(fā)研究, 制革行業(yè)每所所產(chǎn)生的制革污泥約有5000萬噸。環(huán)保方面恰好對制革污泥的排放幾乎沒有要求，只對制革行業(yè)的污水排放要求達到《污水綜合排放標準》，所能查到的是對于農(nóng)用污泥的標準要求，即含鉻量≤1000mg/kg干污泥。制革污泥中含有約70%的有機物，制革污泥中如果不含鉻，它的利用前景還是非常廣闊的。每kg干污泥含有約3000大卡的熱量，可以進行熱能的回收，但如果含鉻，在進行焚燒時，Cr3+會被轉(zhuǎn)化成Cr6+，而Cr6+的毒性更大；制革污泥還可進行厭氧發(fā)酵處理，進行沼氣能源回收，經(jīng)厭氧發(fā)酵后的制革污泥，又是非常好的農(nóng)用肥料，用在農(nóng)田中，可以防止土地的板結(jié)；也可以加入桔桿直接發(fā)酵，用作農(nóng)肥。但如果鉻不回收，我們測試的數(shù)據(jù)是制革污泥中含鉻23000mg/kg干污泥，而且用在農(nóng)田中，農(nóng)作物的果實中含鉻量最高，這樣就直接影響到人體的身體健康。所以，前提還是鉻必須回收。