煤中金屬含量的測定方法

【專家解說】：中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) UDC 616-07：614.73 GB 6989-86 總汞量的測定方法 D.1原理 汞蒸氣對波長253.7nm的紫外光具有強(qiáng)烈的吸收作用，試樣經(jīng)適當(dāng)處理后，將各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成汞離子，用氯化亞錫將汞離子還原成元素汞，再用測汞儀進(jìn)行測定，汞濃度與吸收值成正比。 D.2方法一 加氧燃燒-冷原子吸收法。 D.2.1儀器 a.測汞儀（F一732型）。 b.管式電爐。 D.2.2試劑 D.2.2.1 30％氯化亞錫：取30g氯化亞錫（SnCl2·2H2O）溶于100ml 1N硫酸溶液中，或加10ml濃鹽酸，溶解后用去離子水稀釋至100ml（發(fā)黃的氯化亞錫不能用）。 D.2.2.2吸收液：2％高錳酸鉀溶液和10％硫酸溶液，臨用時等體積混合。 D.2.2.3汞標(biāo)準(zhǔn)液：a.汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取二氯化汞（分析純）0.1354g，用1N硫酸溶解并稀釋至100ml。此溶液1.00ml等于1.00mg汞。B.汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：用1N硫酸把貯備液稀釋成1.00ml含有0.10μg汞。此溶液使用前配制。 D.2.3分析步驟 D.2.3.1樣品處理：準(zhǔn)確稱取處理好的發(fā)樣0.1～0.2g置于石英舟中（上蓋一小塊濾紙），將石英舟放入管式電爐的石英管里，石英管的一端與氧氣瓶連接，另一端與盛有20ml吸收液的吸收管連接。如下圖： 將爐溫控制在750±50℃通氧氣（流速2L/min），分段燃燒3min，樣品中的汞富集于吸收液中，備作測定。 D.2.3.2測定：準(zhǔn)確吸取一定體積吸收液（燃燒后的）于汞反應(yīng)瓶中，加入2m1 30％氯化亞錫溶液后立即塞緊瓶塞，開動循環(huán)泵，讀取最大吸收值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線求出汞含量。 D.2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：分別吸取0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液于汞反應(yīng)瓶中，配成的標(biāo)準(zhǔn)系列為0.00，0.05，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50μg汞，以1N硫酸溶液稀釋到一定體積，加入2ml 30％氯化亞錫溶液，立即塞緊瓶塞，開動循環(huán)泵，讀取最大吸收值。以吸收值為縱坐標(biāo)，汞量（μg）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，繪制時應(yīng)減去空白值。 D.2.5計算 汞（Hg，μg/L）=讀取汞量(μg)×吸收液總體積(ml)/[發(fā)樣重量(g)×測定取試樣溶液體積(ml)……………………(1） D.2.6注意事項 a.石英器皿在使用前或測定后必須清洗。 b.測定時石英管出口及連接部位塞緊，避免漏氣。 D.3 方法二 三酸混合消解法。 D.3.1儀器 a.測汞儀（F-732型）。 b.50ml汞發(fā)生管。 c.100ml三角瓶。 d.漏斗。 e.可調(diào)電爐。 D.3.2試劑 a.硝酸，優(yōu)級純。 b.硫酸，優(yōu)級純。 c.高氯酸，優(yōu)級純。 d.5％高錳酸鉀溶液：稱取5g優(yōu)級純高錳酸鉀溶于100ml去離子水中。 e.10％鹽酸羥胺溶液：稱取分析純鹽酸羥胺10g溶于去離子水中，并稀釋至100ml。 f.30％氯化亞錫溶液：同D.2.2.1。 g.汞標(biāo)準(zhǔn)溶液:同方法一。 D.3.3分析步驟 D.3.3.1樣品消化：稱取清洗過的發(fā)樣50mg，放入100ml三角瓶中，同時做空白試驗，加入硝酸5ml。放入一些小玻璃球，三角瓶放在電熱板上加熱5min，加硫酸5ml繼續(xù)加熱10min，再加高氯酸1ml加熱5min取下，冷卻后加入少量去離子水，滴加5％高錳酸鉀呈紫紅色，將此溶液洗入50ml汞發(fā)生管備用。 D.3.3.2樣品測定：往消化液中加入10％鹽酸羥胺0.25ml，使高錳酸鉀的紫色消失，加入20％氯化亞錫5ml，立刻測定，讀取測得值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出汞含量。 D.3.4標(biāo)準(zhǔn)曲線制作 取0.10μg/ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0，0.1，0.3，1.0，1.2，1.5，2.0ml。分別置于50ml汞發(fā)生管中，加入少量去離子水，然后加入5ml硫酸，1滴高錳酸鉀，用去離子水稀釋到50ml，加入10％鹽酸羥胺0.25ml，使高錳酸鉀的紫色消失，加入5ml 20％氯化亞錫，進(jìn)行測定。以測得值為縱坐標(biāo)，汞含量為橫坐標(biāo)，制備標(biāo)準(zhǔn)曲線。 D.3.5 計算 總汞(μg/g)=查出的汞含量(μg)/樣品重量(g)…………………………………(2) D.3.6 注意事項 D.3.6.1 硝酸加入樣品后,加熱溫度控制在130℃以下,使反應(yīng)緩慢進(jìn)行,加入硫酸、高氯酸后，消化溫度控制在250℃左右，以二氧化硫白煙產(chǎn)生為消化終點，立刻取下，否則會造成汞損失。 D.3.6.2 注意玻璃容器對汞的吸收。所有的玻璃容器，特別是新用的玻璃容器，使用前用熱高錳酸鉀-硫酸溶液洗二次，再用去離子水沖洗干凈。