ph滴定法測定煤焦油中酚含量

【專家解說】：煤焦油中酚的測定方法文獻(xiàn)報道很多．可以采用毛細(xì)管氣相色譜法[．氣相色譜 質(zhì)譜法 和高效液柜色譜等方法。采用氣相色譜或色一質(zhì)聯(lián)用法，均需從焦油中用堿和有機(jī)溶劑多次提取含酚的酸性組分后，蒸豫溶劑再進(jìn)行分析，手續(xù)較繁，影響回收率。 煤焦油加工過程中生產(chǎn)的產(chǎn)品主要包括輕油、酚油、工業(yè)萘、洗油、粗酚、甲基萘油、碳黑油、成型中溫瀝青等，還有已洗混合分、未洗混合分等中間產(chǎn)品。其中酚含量的測定國標(biāo)采用雙球計量管法， 該方法測試操作比較繁瑣， 精度低?？疾?中國)炭素化工有限公司從國外引進(jìn)了一種新方法叫做熱量法，用于測定酚含量，該方法具有操作簡便，精度高的特點(diǎn)。 現(xiàn)將兩種方法做分析比較： 2 兩種方法比較 2．1 原理比較 雙球計量管法的原理是酚及同系物與氫氧化鈉反應(yīng)，生成可溶于堿液的酚鈉鹽，從堿液體積的增加測得含酚量。熱量法的原理： 用0．5M KOH甲醇溶液滴定混合餾分無水丙酮溶液，發(fā)生弱酸(酚)與強(qiáng)堿的中和反應(yīng)，滴定終點(diǎn)是由溫度上升指示的。固體KOH與無水甲醇作用生成甲醇鉀， 甲醇鉀在有機(jī)合成中作堿性催化劑， 其堿性強(qiáng)于KOH， 當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)堿稍過量時， 丙酮在強(qiáng)堿催化下發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)， 生成雙丙酮醇并放出有大量的熱 。 2．2 儀器及藥品比較 (1) 雙球計量管法。雙球計量管： 容積500ml， 上球容積300ml， 下球120ml， 刻度范圍50ml， 分刻度0．1ml： 燒杯：300ml： l0％NaOH溶 液(食鹽飽和)：純苯： 無水，氯化鈉：經(jīng)灼燒至無水。 (2)熱量法。無水丙酮；0．5M KOH甲醇溶液： 磁力攪拌器； 微量滴定管：5ml，0．0lm1分刻度：溫度計：0．50℃ ， 分格度0．1℃ 2．3 操作步驟比較 (1)雙球計量管法：取蒸餾試驗(yàn)3O0℃前的餾分全部倒入燒杯內(nèi)， 加入純苯50ml， 加入食鹽2～3g脫水靜置， 然后倒入已有l(wèi)0％NaOH溶液的雙球 計量管內(nèi)， 以純苯30～40ml沖洗燒杯2～3次，洗液并入雙球計量管內(nèi)， 振蕩5分鐘， 靜置一小時，讀計堿層增加的毫升數(shù)。 (2)熱量法： 第一步： 空白配置及檢測： 用0．5M KOH甲醇溶液滴定30ml無水丙酮至溫度終點(diǎn)(T2)。該值作為空白。第二步： 用磁力攪拌器 溶解2g樣品(W1)于30ml無水丙酮中。第三步：用0．5M KOH甲醇溶液滴定上述溶液至終點(diǎn)(T1) 2．4 計算方法比較 (1)雙球計量管法⋯： 酚含量％=V／(100一W )×100 式中： V--堿液層增加的毫升數(shù)， W--試樣中水分的含量％， 1．04— — 酚的平均密度g／ml。 (2)熱量法：酚含量％ TA=[(T1-T2)*0．5*9．4／W]*100 其中： T1---滴定樣品消耗溶液體積，ml； T2---滴定空白消耗溶液體積，ml； W----樣品重量；F 0．5 -----0.5M KOH甲醇溶液摩爾濃度，準(zhǔn)確至0．0001M ； 9．4---- 系數(shù)，為苯酚的分子量的十分之一。