環(huán)境工程-開題報(bào)告

【專家解說】：　　【關(guān)鍵詞】 川芎 　　摘要：目的考察9種藥材中氯氰菊酯、氰戊菊酯的殘留量。方法利用氣相色譜(GCECD)分析方法測定藥材中除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量。結(jié)果川芎等8種藥材中除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量較低，低于相關(guān)農(nóng)藥的含量標(biāo)準(zhǔn)。結(jié)論測定結(jié)果表明該法操作簡便，分離效果好，符合農(nóng)藥殘留分析要求。 　　關(guān)鍵詞：藥材； 除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留； 氣相色譜法 　　Determination of the Residues of Cypermethrin and Fenvalerate in Nine Medical Materials 　　Abstract：ObjectiveTo determine the residues of cypermethrin and fenvalerate in nine medical materials. MethodsThe contents of residue of cypermethrin and fenvalerate were determined by gas chromatography. ResultsThe contents of residue in eight medical materials were very low，which is fit for relative standard of residue of pesticides. ConclusionThis method has easy operation, high sensitivity and selectivity. 　　Key words：Medical material; Pyrethroid pesticides residue; GCECD 　　中藥材及其制劑的農(nóng)藥殘留問題近年來逐漸引起人們的重視，中藥材在栽培過程中，需施用化學(xué)農(nóng)藥以防止病蟲害的侵蝕，由此引起了藥材的農(nóng)藥污染問題，盡快建立中藥中農(nóng)藥殘留量的檢測方法及限量標(biāo)準(zhǔn)，對保證人們用藥安全具有積極的意義。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是一類具有良好殺蟲效果的廣譜性農(nóng)藥，在藥材種植中被廣泛應(yīng)用，然而它存在一定的異構(gòu)體，這就導(dǎo)致了建立其殘留測定方法的困難性。盡管在農(nóng)產(chǎn)品中其殘留測定方法已有報(bào)道〔1〕，但因中藥成分復(fù)雜，其中農(nóng)藥殘留量屬超痕量范疇，這樣使得農(nóng)藥的提取、分離、凈化與富集的難度加大，現(xiàn)有文獻(xiàn)中有關(guān)藥材中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢測較少〔2〕。本文運(yùn)用了毛細(xì)管氣相色譜法對川芎等9種藥材中氯氰菊酯、氰戊菊酯的殘留量進(jìn)行了檢測。 　　1 儀器與試藥 　　1.1 儀器HP6890氣相色譜儀；電子捕獲檢測器（uECD）；玻璃層析柱(10mm×21cm)；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器；減壓、恒溫水?。⊿EASTAR R系列）；高速組織搗碎機(jī)（DS1）；高速分散均質(zhì)機(jī)（FJ200）。 　　1.2 試劑與標(biāo)準(zhǔn)品氟羅里硅土（Florisil,60～80目），中性氧化鋁（層析用、MERCK）；SPEFlorisil (JW, ACCUBOND, 0.5，1.0 g)；丙酮、乙腈、二氯甲烷、石油醚、無水硫酸鈉均為分析純，丙酮、正己烷、醋酸乙酯、甲醇為HPLC級（用于標(biāo)準(zhǔn)溶液、樣品最終的定容，供檢測器檢測用）；除蟲菊酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品從有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)機(jī)構(gòu)獲得，用正己烷/醋酸乙酯配制混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液。 　　2 方法與結(jié)果 　　2.1 提取將藥材切碎，充分混合均勻，或干燥，粉碎過篩。精密稱取80.0 g樣品于三角瓶中，加200 ml丙酮，浸泡4 h，振蕩30 min，用裝有石英砂的抽濾漏斗抽濾，吹去大量丙酮。 　　2.2 凈化 　　2.2.1 液－液分配萃取丙酮提取液加50 ml飽和氯化鈉溶液，用150 ml二氯甲烷經(jīng)2次萃取，二氯甲烷萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水，用少量二氯甲烷洗滌無水硫酸鈉，合并萃取液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓條件濃縮至少許(2～3 ml)。 　　2.2.2 層析柱凈化制備混合吸咐劑層析柱，分別稱取3 g氟羅里硅土、1 g中性氧化鋁和0.5 g活性炭，按干法依次裝入一玻璃層析柱中，在吸咐劑層的上下兩端各加約1 cm的無水硫酸鈉層。用20 ml石油醚將提取濃縮液移入層析柱中，然后用30 ml石油醚和30 ml二氯甲烷混合溶劑淋洗，收集全部淋洗液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓條件下濃縮至少量，并定容為8 ml。 　　2.2.3 SPE精凈化與檢測將2 ml定容液（等于20.0 g樣品）注入SPE小柱（1.0 g）中，用20 ml正己烷/醋酸乙酯（6/4）混合溶劑淋洗，收集，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓條件下濃縮至少許，經(jīng)氣流吹干，用正己烷1 ml定容，供ECD檢測菊酯類農(nóng)藥。 　　2.3 色譜操作條件電子捕獲檢測器（uECD）；色譜柱：HP1701，30 m/0.32 mm；柱室溫度：程序升溫 180℃（10℃/min）→260℃（30 min）；進(jìn)樣口溫度：250℃；檢測器溫度：260℃；載氣：N2，10psi。 　　2.4 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線分別精密稱取氯氰菊酯、氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)品，加入正己烷、醋酸乙酯，配制成系列梯度標(biāo)準(zhǔn)液，然后分別進(jìn)樣測定，其化合物的出峰順序由單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)液在同樣條件下予以確證，掃描色譜圖見圖1。按含量(ng)峰面積(ares)繪出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。見表1。 　　圖1 擬除蟲菊酯類標(biāo)準(zhǔn)品圖譜 　　2.5 重現(xiàn)性考察取混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液1μl注入氣相色譜儀，測定峰面積，計(jì)算，即得：氯氰菊酯RSD為1.26% (n=5)，氰戊菊酯RSD為1.85% (n=5)，證明該法的重現(xiàn)性良好，適合農(nóng)藥殘留日常檢測工作的需要。 　　2.6 添加回收率用未經(jīng)藥劑處理的空白樣品，加入各種標(biāo)樣進(jìn)行方法的添加回收率測定，添加濃度為0.1，1.0 mg/kg。結(jié)果見表2。結(jié)果符合農(nóng)藥殘留測定對回收率的要求。 　　表1 氯氰菊酯、氰戊菊酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程品種 （略） 　　2.7 農(nóng)藥殘留量的計(jì)算R=M×Vf Vi×W公式中：R殘留量；M待測樣本中的農(nóng)藥含量(ng)；Vf樣本最終定容體積(ml)；Vi樣本的進(jìn)樣體積(μl)；W樣本重量(g)。 　　2.8 9種藥材中菊酯類農(nóng)藥殘留的檢測結(jié)果按上述條件操作，對9種藥材共9個樣品中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥氯氰菊酯，氰戊菊酯的含量進(jìn)行了測定，結(jié)果見表3。測定結(jié)果表明：以上川芎等8種藥材中氯氰菊酯、氰戊菊酯的含量均低于檢測限0.002，僅廣藿香中氰戊菊酯的含量為0.015，殘留量相對較高。 　　表3 藥材中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留結(jié)果品 種（略） 　　3 討論 　　氣相色譜法是農(nóng)藥殘留分析的主要方法〔3〕，具有操作簡便、分析速度快、分離效能高、檢測靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)，適合于中藥中痕量農(nóng)藥的測定。使用氣相色譜法，多種農(nóng)藥可以一次進(jìn)樣，得到完全的分離、定性和定量，配以高性能的選擇性檢測器，使分析速度更快，結(jié)果更可靠。氣相色譜分析擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留所用檢測器一般為電子捕獲檢測器，其具備靈敏度高、穩(wěn)定性和重復(fù)性好、線性范圍寬、響應(yīng)速度快以及操作簡單、應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。藥材中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量檢測的原理為樣本用有機(jī)溶劑提取，經(jīng)中性氧化鋁、氟羅里硅土混合層析柱初步凈化，然后將凈化樣本提取液分為數(shù)等份，再分別用SPE小柱精凈化后ECD檢測。本方法操作簡便快捷、工效高，節(jié)省試劑、能源，對環(huán)境污染小，有利于保護(hù)環(huán)境及操作人員的健康，有助于評價與監(jiān)測藥材中菊酯類農(nóng)藥殘留狀況，為指導(dǎo)藥材種植者合理而有效地使用農(nóng)藥提供了一定的依據(jù)。 　　參考文獻(xiàn)： 　　〔1〕 Pang G F, Fan C L,Chan Y Z, et al．Rapid method for determination of multiple pyrethroid residues in fruits and vegetables by capillary column chromatography〔J〕.Chro-matogr A,1994, 667：348． 　　〔2〕 趙燕燕，孫啟時，王文澤．中藥材農(nóng)藥殘留研究概況〔J〕.中藥材，2001，24(7)：529． 　　〔3〕 張俊清，劉明生，邢福桑，等．近年來中藥材農(nóng)藥殘留的研究概況〔J〕.中國藥學(xué)雜志，2003，38(1)：