佛爾哈德法測氯時(shí),為什么要加入石油醚或硝基苯?

【專家解說】：加入石油醚或硝基苯是為了保護(hù)氯化銀沉淀 佛爾哈德法是以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2]作指示劑的一種銀量滴定法。在酸性介質(zhì)中，用硫氰酸銨(NH4SCN) 標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定含Ag+的試液，待硫氰酸銀(AgSCN)沉淀完全，稍過量的SCN-與Fe3+反應(yīng)生成紅色絡(luò)離子，指示已到達(dá)滴定終點(diǎn)。采用返滴定法可測定Cl-、Br-和I-。即加入過量硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液，將Cl-、Br-和I-生成鹵化銀沉淀后，再用硫氰酸銨返滴剩余的Ag+。用該法測定Cl-時(shí)，由于氯化銀(AgCl)沉淀的溶解度比硫氰酸銀(AgSCN)的大，近終點(diǎn)時(shí)可能發(fā)生氯化銀沉淀轉(zhuǎn)化為硫氰酸銀，將多消耗硫氰酸銨滴定劑而引入較大的誤差。為避免此現(xiàn)象，可加入硝基苯等試劑保護(hù)氯化銀沉淀，使AgCl表面被有機(jī)溶劑覆蓋，減少與溶液的接觸。