什么是原煤脫硫技術(shù)
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時(shí)間:2024-08-17 09:40:28
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什么是原煤脫硫技術(shù)【專家解說(shuō)】:煤炭物理脫硫法、化學(xué)脫硫法及微生物脫硫法三種脫硫方法。一,物理脫硫法 (1)重選法 當(dāng)煤中硫以結(jié)核狀或塊狀硫鐵礦的形態(tài)存在時(shí),常采用 重選法
【專家解說(shuō)】:煤炭物理脫硫法、化學(xué)脫硫法及微生物脫硫法三種脫硫方法。
一,物理脫硫法
(1)重選法
當(dāng)煤中硫以結(jié)核狀或塊狀硫鐵礦的形態(tài)存在時(shí),常采用 重選法進(jìn)行高密度分選,就可獲得含硫率為35%左右的硫精 砂,可供生產(chǎn)硫酸用,也可用作煉制硫磺的原料。在我國(guó)一些以硫鐵礦為主的高硫煤層中,通常能見(jiàn)到結(jié)核狀或團(tuán)塊狀硫鐵礦單體顆粒。采用常規(guī)的重選法可脫除+3mm的硫鐵礦。
鐵礦的嵌布粒度都在3~0.1mm.部分黃鐵礦在煤炭破碎時(shí)解離出單體,另一部分黃鐵礦則在煤中形成細(xì)分散的雜合體堆。單體黃鐵礦具有較高的密度,雜合體黃鐵礦堆具有中間密度,因而,此類煤中中煤也具有較高的硫分。
除少量結(jié)核外, 煤中硫鐵礦的嵌布粒度通常都在3~0.1mm。所以,提高細(xì)粒級(jí)的分選精度是重選脫硫的關(guān)鍵。末煤跳汰、搖床、螺旋溜槽等,由于對(duì)細(xì)粒級(jí)具有一定的分選效果,曾一度被用作煤炭脫硫的主要設(shè)備。
(2)浮選法
對(duì)于煤中嵌布粒度在0.2 以下的細(xì)粒和微細(xì)粒黃鐵主 要采用浮選法脫除。泡沫浮選是目前得到大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用 的煤泥(- 0.5mm)分選方法。由于純煤的接觸角是60°~90°粘土、石英、純矸石的為0°~10°,而純黃鐵礦的為30°,黃鐵礦和煤都具有天然可浮性,所以選煤捕收劑對(duì)黃鐵礦也有作用,常規(guī)效果一般在50%以下,據(jù)了解浮選柱也只能最多脫除49.38%~53.13%。
(3)油團(tuán)聚脫硫法
在高剪切力不斷攪拌的水溶液中,添加非極性油使其潤(rùn) 濕具有疏水性的煤粒,覆蓋油的煤粒很容易互相粘附形成球 團(tuán),而親水性的礦物顆粒則不受影響仍處于分散狀態(tài)的親水 性顆粒分開,從而達(dá)到脫硫的效果。
(4)磁選脫硫法
煤中的有機(jī)質(zhì)基本上都是逆磁性的,而煤中的大部分礦 物,如粘土、黃鐵礦、頁(yè)巖等礦物則為順磁性的。磁選是利用磁力和機(jī)械力對(duì)不同磁性顆粒的不同作用而實(shí)現(xiàn)的,含硫的磁性顆粒在磁力的作用下與煤分離,從而達(dá)到脫硫的目的。目前已投入使用的有干法高梯度磁選脫硫(HGMS)、半焦化和干式磁選脫硫、超導(dǎo)磁選脫硫、磁
流體分選脫硫等。
(5)微波強(qiáng)化脫硫法
微波強(qiáng)化脫硫法是通過(guò)微波有選擇的加壓作用,使含硫 礦物從煤粒上解離下來(lái),并降低黃鐵礦表面的可浮性,可以提高浮選脫硫的效果。通過(guò)微波處理,還可以提高黃鐵礦的磁性,有利于磁選脫硫。另外,利用微波的選擇性加熱作用,可以有效地提高含硫礦物參與的化學(xué)反應(yīng)速度,提高化學(xué)脫硫的效果。
二,化學(xué)脫硫法
(1) 熱壓浸出法
熱壓浸出法又主要包括三種方法:熱堿液浸出法,又稱水熱法,它是用濃度為4%~10%的Na2CO3 和濃度為2%的Ca(OH)2 的混合水溶液為浸出劑,可將煤中硫鐵礦轉(zhuǎn)化為可溶性硫化物、硫代硫酸鹽,有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫化氫,從而達(dá)到脫硫的目的;Meyers 法,該法是利用Fe2 (SO4 )3 中3 價(jià)鐵的氧化性將硫鐵礦轉(zhuǎn)化為可溶性的FeSO4 ,對(duì)有機(jī)硫不起作用;氧化法脫硫,該類方法是利用空氣在較高的溫度和壓力下氧化煤中的硫鐵礦和有機(jī)硫生成可溶性的硫酸鹽或硫酸。
(2) 常壓氣體濕法脫硫
常壓氣體濕法脫硫主要有兩種方法:KVB 法和氯解法。KVB 法是在常壓下利用NO2 選擇性氧化煤中含硫組分,并以水洗或熱堿液處理后再水洗除去煤中的硫;氯解法也稱JPL 法,在氯化作用下,硫鐵礦可被氧化為氯化鐵和硫酸,有機(jī)硫可被氧化為磺酸或硫酸。
(3)溶劑法脫硫
溶劑脫硫法有三種:熔融堿法、有機(jī)溶劑抽提法、超臨界流體萃取法。
熔融堿法是用熔融堿進(jìn)行脫硫, 熔融堿能與煤中的礦物質(zhì)、有機(jī)硫反應(yīng)生成可溶性物質(zhì),從而得到凈化煤,甚至可以得到超凈化煤;有機(jī)溶劑抽提法中目前比較成熟的是全氯乙烯脫硫工藝,它是利用全氯乙烯萃取煤中的有機(jī)硫,而硫鐵礦和其他礦物質(zhì)則利用重力浮沉除去,萃取液中其它烴類化合物含量小于原煤有機(jī)質(zhì)的0.5%。
(4)電化學(xué)調(diào)控脫硫
強(qiáng)化浮選脫硫:采用電化學(xué)調(diào)漿方法,可以改變黃鐵礦的表面ζ電位,抑制黃鐵礦的可浮性,從而提高浮選脫硫效果。強(qiáng)化煤的化學(xué)脫硫:借助煤在電解槽陽(yáng)極區(qū)發(fā)生的電化
學(xué)反應(yīng),將煤中黃鐵礦和有機(jī)硫化物氧化為溶于水的硫化物 而達(dá)到脫硫的目的。該法能在相當(dāng)溫和的條件下實(shí)現(xiàn)煤的脫 硫脫灰。
三,微生物脫硫法
煤的微生物脫硫法是在極其溫和的條件下,利用微生物 氧化還原降解反應(yīng),使煤中的硫得以脫除的一種方法。其中所用微生物可以通過(guò)喂食硫元素德方法培養(yǎng)其親硫的特性,使之最終以食硫元素為生,并把食用的有機(jī)硫無(wú)機(jī)硫通過(guò)身體代謝,以可溶性硫基團(tuán)或硫酸鹽的形式排除體外,達(dá)到脫硫的效果。與化學(xué)脫硫相似,煤炭生物脫硫的實(shí)質(zhì)就是把煤中含硫化合物通過(guò)生物降解變成可溶性硫酸鹽。脫除黃鐵礦分為兩步:
① 生成Fe3+ 和SO4 2-
② 置換含硫基團(tuán)中的硫,并使其溶于水。
脫除有機(jī)硫有兩種方式:①破壞煤的碳結(jié)構(gòu),使含硫 團(tuán)溶于水;②置換含硫基團(tuán)中的硫,并使其溶于水。
隨著可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的不斷發(fā)展,我國(guó)對(duì)環(huán)境污染的重視程度逐漸提高,對(duì)煤炭進(jìn)行脫硫處理將是今后煤炭利用過(guò)程中不可缺少的環(huán)節(jié),尋求煤炭燃前脫硫有效方法的工藝研究還有許多工作要做。同時(shí),必須進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)煤的組成、煤中硫化學(xué)的研究,以便加快新的高效脫硫方法工業(yè)化。
一,物理脫硫法
(1)重選法
當(dāng)煤中硫以結(jié)核狀或塊狀硫鐵礦的形態(tài)存在時(shí),常采用 重選法進(jìn)行高密度分選,就可獲得含硫率為35%左右的硫精 砂,可供生產(chǎn)硫酸用,也可用作煉制硫磺的原料。在我國(guó)一些以硫鐵礦為主的高硫煤層中,通常能見(jiàn)到結(jié)核狀或團(tuán)塊狀硫鐵礦單體顆粒。采用常規(guī)的重選法可脫除+3mm的硫鐵礦。
鐵礦的嵌布粒度都在3~0.1mm.部分黃鐵礦在煤炭破碎時(shí)解離出單體,另一部分黃鐵礦則在煤中形成細(xì)分散的雜合體堆。單體黃鐵礦具有較高的密度,雜合體黃鐵礦堆具有中間密度,因而,此類煤中中煤也具有較高的硫分。
除少量結(jié)核外, 煤中硫鐵礦的嵌布粒度通常都在3~0.1mm。所以,提高細(xì)粒級(jí)的分選精度是重選脫硫的關(guān)鍵。末煤跳汰、搖床、螺旋溜槽等,由于對(duì)細(xì)粒級(jí)具有一定的分選效果,曾一度被用作煤炭脫硫的主要設(shè)備。
(2)浮選法
對(duì)于煤中嵌布粒度在0.2 以下的細(xì)粒和微細(xì)粒黃鐵主 要采用浮選法脫除。泡沫浮選是目前得到大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用 的煤泥(- 0.5mm)分選方法。由于純煤的接觸角是60°~90°粘土、石英、純矸石的為0°~10°,而純黃鐵礦的為30°,黃鐵礦和煤都具有天然可浮性,所以選煤捕收劑對(duì)黃鐵礦也有作用,常規(guī)效果一般在50%以下,據(jù)了解浮選柱也只能最多脫除49.38%~53.13%。
(3)油團(tuán)聚脫硫法
在高剪切力不斷攪拌的水溶液中,添加非極性油使其潤(rùn) 濕具有疏水性的煤粒,覆蓋油的煤粒很容易互相粘附形成球 團(tuán),而親水性的礦物顆粒則不受影響仍處于分散狀態(tài)的親水 性顆粒分開,從而達(dá)到脫硫的效果。
(4)磁選脫硫法
煤中的有機(jī)質(zhì)基本上都是逆磁性的,而煤中的大部分礦 物,如粘土、黃鐵礦、頁(yè)巖等礦物則為順磁性的。磁選是利用磁力和機(jī)械力對(duì)不同磁性顆粒的不同作用而實(shí)現(xiàn)的,含硫的磁性顆粒在磁力的作用下與煤分離,從而達(dá)到脫硫的目的。目前已投入使用的有干法高梯度磁選脫硫(HGMS)、半焦化和干式磁選脫硫、超導(dǎo)磁選脫硫、磁
流體分選脫硫等。
(5)微波強(qiáng)化脫硫法
微波強(qiáng)化脫硫法是通過(guò)微波有選擇的加壓作用,使含硫 礦物從煤粒上解離下來(lái),并降低黃鐵礦表面的可浮性,可以提高浮選脫硫的效果。通過(guò)微波處理,還可以提高黃鐵礦的磁性,有利于磁選脫硫。另外,利用微波的選擇性加熱作用,可以有效地提高含硫礦物參與的化學(xué)反應(yīng)速度,提高化學(xué)脫硫的效果。
二,化學(xué)脫硫法
(1) 熱壓浸出法
熱壓浸出法又主要包括三種方法:熱堿液浸出法,又稱水熱法,它是用濃度為4%~10%的Na2CO3 和濃度為2%的Ca(OH)2 的混合水溶液為浸出劑,可將煤中硫鐵礦轉(zhuǎn)化為可溶性硫化物、硫代硫酸鹽,有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫化氫,從而達(dá)到脫硫的目的;Meyers 法,該法是利用Fe2 (SO4 )3 中3 價(jià)鐵的氧化性將硫鐵礦轉(zhuǎn)化為可溶性的FeSO4 ,對(duì)有機(jī)硫不起作用;氧化法脫硫,該類方法是利用空氣在較高的溫度和壓力下氧化煤中的硫鐵礦和有機(jī)硫生成可溶性的硫酸鹽或硫酸。
(2) 常壓氣體濕法脫硫
常壓氣體濕法脫硫主要有兩種方法:KVB 法和氯解法。KVB 法是在常壓下利用NO2 選擇性氧化煤中含硫組分,并以水洗或熱堿液處理后再水洗除去煤中的硫;氯解法也稱JPL 法,在氯化作用下,硫鐵礦可被氧化為氯化鐵和硫酸,有機(jī)硫可被氧化為磺酸或硫酸。
(3)溶劑法脫硫
溶劑脫硫法有三種:熔融堿法、有機(jī)溶劑抽提法、超臨界流體萃取法。
熔融堿法是用熔融堿進(jìn)行脫硫, 熔融堿能與煤中的礦物質(zhì)、有機(jī)硫反應(yīng)生成可溶性物質(zhì),從而得到凈化煤,甚至可以得到超凈化煤;有機(jī)溶劑抽提法中目前比較成熟的是全氯乙烯脫硫工藝,它是利用全氯乙烯萃取煤中的有機(jī)硫,而硫鐵礦和其他礦物質(zhì)則利用重力浮沉除去,萃取液中其它烴類化合物含量小于原煤有機(jī)質(zhì)的0.5%。
(4)電化學(xué)調(diào)控脫硫
強(qiáng)化浮選脫硫:采用電化學(xué)調(diào)漿方法,可以改變黃鐵礦的表面ζ電位,抑制黃鐵礦的可浮性,從而提高浮選脫硫效果。強(qiáng)化煤的化學(xué)脫硫:借助煤在電解槽陽(yáng)極區(qū)發(fā)生的電化
學(xué)反應(yīng),將煤中黃鐵礦和有機(jī)硫化物氧化為溶于水的硫化物 而達(dá)到脫硫的目的。該法能在相當(dāng)溫和的條件下實(shí)現(xiàn)煤的脫 硫脫灰。
三,微生物脫硫法
煤的微生物脫硫法是在極其溫和的條件下,利用微生物 氧化還原降解反應(yīng),使煤中的硫得以脫除的一種方法。其中所用微生物可以通過(guò)喂食硫元素德方法培養(yǎng)其親硫的特性,使之最終以食硫元素為生,并把食用的有機(jī)硫無(wú)機(jī)硫通過(guò)身體代謝,以可溶性硫基團(tuán)或硫酸鹽的形式排除體外,達(dá)到脫硫的效果。與化學(xué)脫硫相似,煤炭生物脫硫的實(shí)質(zhì)就是把煤中含硫化合物通過(guò)生物降解變成可溶性硫酸鹽。脫除黃鐵礦分為兩步:
① 生成Fe3+ 和SO4 2-
② 置換含硫基團(tuán)中的硫,并使其溶于水。
脫除有機(jī)硫有兩種方式:①破壞煤的碳結(jié)構(gòu),使含硫 團(tuán)溶于水;②置換含硫基團(tuán)中的硫,并使其溶于水。
隨著可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的不斷發(fā)展,我國(guó)對(duì)環(huán)境污染的重視程度逐漸提高,對(duì)煤炭進(jìn)行脫硫處理將是今后煤炭利用過(guò)程中不可缺少的環(huán)節(jié),尋求煤炭燃前脫硫有效方法的工藝研究還有許多工作要做。同時(shí),必須進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)煤的組成、煤中硫化學(xué)的研究,以便加快新的高效脫硫方法工業(yè)化。
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