磷銨尾氣減排與節(jié)能的清潔工藝研究

【摘要】： 根據(jù)綠色化學(xué)原理和循環(huán)經(jīng)濟(jì)原則，規(guī)劃和發(fā)展我國(guó)磷資源化工、開(kāi)發(fā)清潔磷化工生產(chǎn)技術(shù)已納入我國(guó)中長(zhǎng)期科技發(fā)展規(guī)劃，針對(duì)目前我國(guó)磷肥生產(chǎn)工藝現(xiàn)狀，本文以某廠引進(jìn)的Norsk Hydro預(yù)中和—轉(zhuǎn)鼓氨化造粒工藝年產(chǎn)60萬(wàn)噸磷酸二銨DAP生產(chǎn)裝置的大氣排放物為例，通過(guò)對(duì)DAP尾氣分流的熱力學(xué)分析，揭示了60萬(wàn)噸，年磷酸二銨(DAP)生產(chǎn)裝置尾氣排放“磷銨雨”污染的熱力學(xué)機(jī)理，是高濕度尾氣露點(diǎn)溫度高于煙囪內(nèi)局部位置的實(shí)際溫度而產(chǎn)生凝霧。源頭治理措施是尾氣脫濕，由此開(kāi)發(fā)采用磷酸二銨尾氣循環(huán)聯(lián)產(chǎn)磷酸一銨清潔新工藝技術(shù)，使?jié)窈康陀?.114 kg(H_2O)/kg(Air)，露點(diǎn)溫度低于55℃。脫濕釋放的能量循環(huán)用于磷酸一銨(MAP)生產(chǎn)，可以替代24萬(wàn)噸/年MAP生產(chǎn)裝置45％的一次能源。提出尾氣部分冷凝一磷酸降膜蒸發(fā)過(guò)程耦合技術(shù)，節(jié)約過(guò)程推動(dòng)力，提高二次能源利用效率?，F(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)證明了該技術(shù)的可行性，耦合過(guò)程總的傳熱系數(shù)500～600 W·m~(-2)·K~(-1)，達(dá)到工業(yè)裝置水平，并具有低溫(60℃)、低循環(huán)量的突出優(yōu)勢(shì)，蒸發(fā)表面擴(kuò)展了1個(gè)多數(shù)量級(jí)。 對(duì)高濕度工業(yè)廢氣冷凝脫濕進(jìn)行模型研究和數(shù)值模擬，引入分配系數(shù)α表征霧狀冷凝和膜狀冷凝并存的權(quán)重。DAP尾氣冷卻冷凝現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)傳熱傳質(zhì)數(shù)據(jù)，在水汽冷凝減量34～57％的范圍內(nèi)，與α=0.2的數(shù)值模擬結(jié)果相當(dāng)吻合，定量驗(yàn)證了本文的模型與數(shù)值模擬。 通過(guò)實(shí)驗(yàn)，考察了磷酸液膜平均傳熱、傳質(zhì)系數(shù)與膜Re的關(guān)系。隨著Re的增大，液膜平均傳熱系數(shù)開(kāi)始呈線性增大，后來(lái)增加更快，最后開(kāi)始減小。平均傳質(zhì)系數(shù)隨Re的增大逐漸減小。并且隨著流量的增加，減小越來(lái)越快。 實(shí)驗(yàn)研究了磷酸液膜過(guò)冷度對(duì)磷酸降膜蒸發(fā)過(guò)程的影響。過(guò)冷度的提高有利于傳熱。但相對(duì)單位過(guò)冷度的蒸發(fā)強(qiáng)度卻有所減小。實(shí)驗(yàn)還揭示磷酸過(guò)冷沸騰是一項(xiàng)很有應(yīng)用前景的磷酸濃縮清潔生產(chǎn)技術(shù)。 現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)獲得的P_2O_5濃度27.1～41.7％范圍內(nèi)磷酸蒸發(fā)濃縮數(shù)據(jù)，揭示了在55℃以下低溫濃縮濕法磷酸的可能性以及磷酸過(guò)冷沸騰現(xiàn)象，這對(duì)磷酸濃縮技術(shù)很有研究?jī)r(jià)值。 通過(guò)對(duì)真空降膜濃縮磷酸脫氟實(shí)驗(yàn)表明，操作溫度對(duì)磷酸的濃縮和深度脫氟效果有顯著影響。磷酸濃度愈高，其影響愈大。 在磷銨料漿蒸發(fā)濃縮過(guò)程中，設(shè)備的液位控制和密度測(cè)量對(duì)保證設(shè)備正常生產(chǎn)和后續(xù)噴漿造粒產(chǎn)品的質(zhì)量都十分重要，接觸式差壓法是工業(yè)生產(chǎn)中廣泛采用的液體密度或液位在線檢測(cè)方法，但對(duì)粘稠料漿流動(dòng)體系卻常因料漿粘附在與其相接觸的傳感器敏感膜片表面，使傳感器無(wú)法正常感應(yīng)流體主體壓強(qiáng)的變化而失效。本文提出了一種用空氣或惰性氣體傳遞液相壓力信號(hào)的測(cè)量方法，依據(jù)熱力學(xué)和流體靜力學(xué)原理導(dǎo)出了測(cè)量管內(nèi)氣液界面高度隨系統(tǒng)溫度、壓力變化的關(guān)系式。以水—空氣體系為例計(jì)算了160℃、0.7MPa范圍內(nèi)測(cè)量管內(nèi)氣液界面的漲落，獲得了測(cè)量管可靠的工作范圍及氣柱溢出、測(cè)量失效的判定公式。進(jìn)一步分析了氣體通過(guò)氣液界面擴(kuò)散傳質(zhì)可能引起的測(cè)量失效問(wèn)題，建立了傳質(zhì)模型，計(jì)算表明難溶性氣—液體系此過(guò)程十分緩慢。選用空氣-水體系進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，在壓力0.2MPa、溫度分別為50℃和80℃兩工況下，測(cè)量管內(nèi)通過(guò)氣液界面?zhèn)髻|(zhì)而引起的界面高度變化量在90天內(nèi)小于5％，與理論預(yù)測(cè)值相當(dāng)吻合，驗(yàn)證了該方法的可靠性。 超聲波是一種研究反應(yīng)綠色化的重要的物理手段，本文從熱力學(xué)基本原理出發(fā)，研究了聲場(chǎng)中的汽液相平衡熱力學(xué)，提出聲場(chǎng)中的相平衡條件。通過(guò)引入聲力勢(shì)的概念，推導(dǎo)并建立了超聲波聲場(chǎng)中熱力學(xué)模型，從理論上研究和分析外加超聲聲場(chǎng)對(duì)磷酸濃縮汽液相平衡的影響。理論表明超聲波完全可以改變?cè)械钠胶怏w系，從而使體系達(dá)到了一種新的平衡狀態(tài)。 此外，本文根據(jù)超聲空化泡在相間特殊運(yùn)動(dòng)時(shí)周?chē)黧w流動(dòng)特性，結(jié)合流體動(dòng)力學(xué)原理，基于滲透?jìng)髻|(zhì)理論提出并建立了超聲波聲空化氣泡相界面逸出崩潰時(shí)相際間傳質(zhì)模型，所建立的模型較好地描述相界面上逸出超聲空化泡時(shí)液體中的傳質(zhì)行為。根據(jù)文獻(xiàn)實(shí)驗(yàn)條件對(duì)模型賦值并結(jié)合對(duì)模型參數(shù)的估值確定，理論計(jì)算預(yù)測(cè)值能較好地反映文獻(xiàn)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的變化趨勢(shì)，表明本文的機(jī)理模型能合理反映超聲空化泡在相間的傳質(zhì)現(xiàn)象，該模型為超聲波強(qiáng)化相間傳質(zhì)過(guò)程提供了理論依據(jù)。 【關(guān)鍵詞】：磷銨 尾氣循環(huán) 降膜蒸發(fā) 超聲場(chǎng) 強(qiáng)化傳質(zhì) 節(jié)能 清潔工藝 測(cè)量與控制可靠性
【學(xué)位授予單位】：四川大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2006
【分類(lèi)號(hào)】：TQ442
【目錄】：

• 摘要2-5
• 英文摘要5-13
• 緒論13-16
• 1. 引言13
• 2. 本文研究問(wèn)題的提出、研究思路及其意義13-16
• 上篇: 磷銨尾氣減排清潔生產(chǎn)技術(shù)16-74
• 第一章 引言16-25
• 1.1 過(guò)程與問(wèn)題分析16-18
• 1.2 文獻(xiàn)綜述18-23
• 1.2.1 降膜蒸發(fā)的研究進(jìn)展18-22
• 1.2.2 含濕混合氣體冷卻冷凝的研究進(jìn)展22-23
• 1.3 本課題的研究?jī)?nèi)容23-25
• 第二章 DAP尾氣脫濕與MAP料漿加工的工藝集成和過(guò)程耦合25-31
• 2.1 DAP尾氣的熱力學(xué)特征25-26
• 2.2 DAP尾氣循環(huán)聯(lián)產(chǎn)MAP的工藝集成與過(guò)程耦合26-29
• 2.2.1 DAP尾氣循環(huán)聯(lián)產(chǎn)MAP工藝集成熱力學(xué)分析26-28
• 2.2.2 DAP尾氣循環(huán)聯(lián)產(chǎn)MAP工藝集成28-29
• 2.3 DAP尾氣脫濕與磷酸降膜蒸發(fā)過(guò)程耦合29-31
• 第三章 關(guān)鍵技術(shù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)31-34
• 3.1 現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)工藝流程及主要裝置31-34
• 3.1.1 工藝流程31
• 3.1.2 主要設(shè)備型號(hào)及參數(shù)測(cè)定31-32
• 3.1.3 現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)裝置32-34
• 第四章 試驗(yàn)結(jié)果與討論34-58
• 4.1 DAP“濕線尾氣”冷凝脫濕模型研究與數(shù)值模擬34-39
• 4.2 DAP尾氣冷凝濕含量組成分析39-40
• 4.3 磷酸液膜平均傳熱、傳質(zhì)系數(shù)與膜Re的關(guān)系40-42
• 4.4 磷酸液膜過(guò)冷度對(duì)磷酸降膜蒸發(fā)過(guò)程的影響42-46
• 4.5 管內(nèi)磷酸降膜蒸發(fā)過(guò)程分析46-47
• 4.6 磷酸在單管降膜真空濃縮狀況下脫氟的研究47-58
• 第五章 非接觸式漿料密度和物位測(cè)量方法研究58-72
• 5.1 前言58
• 5.2 國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究58-60
• 5.3 本課題的研究?jī)?nèi)容60-61
• 5.4 測(cè)量裝置及測(cè)量原理61-68
• 5.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論68-72
• 5.5.1 液封高度測(cè)試值與計(jì)算值的對(duì)比69-70
• 5.5.2 液封高度穩(wěn)定性考察70-72
• 第六章 上篇結(jié)論72-74
• 下篇: 超聲波強(qiáng)化清潔技術(shù)的研究74-151
• 第一章 文獻(xiàn)綜述74-77
• 1.1 超聲波的發(fā)展74-75
• 1.2 超聲波在化學(xué)、化工中的應(yīng)用75-77
• 第二章 超聲波空化現(xiàn)象77-93
• 2.1 超聲空化與空化閾值77-78
• 2.2 超聲波作用下空化泡的運(yùn)動(dòng)78-83
• 2.2.1 空化泡的崩潰時(shí)間78-79
• 2.2.2 聲場(chǎng)中空化泡壁的運(yùn)動(dòng)79-83
• 2.3 產(chǎn)生超聲效應(yīng)的物理機(jī)制83-84
• 2.4 影響超聲空化的各種物理參數(shù)84-89
• 2.5 超聲場(chǎng)傳質(zhì)分離過(guò)程的強(qiáng)化89-90
• 2.6 本課題研究思路及內(nèi)容90-93
• 第三章 超聲場(chǎng)中相平衡熱力學(xué)模型的研究93-107
• 3.1 引言93
• 3.2 汽液相平衡熱力學(xué)基礎(chǔ)93-94
• 3.3 超聲波聲場(chǎng)作用下的汽液相平衡熱力學(xué)94-95
• 3.4 超聲聲場(chǎng)中汽液相平衡熱力學(xué)模型95-101
• 3.5 超聲波聲場(chǎng)對(duì)汽液相平衡影響的機(jī)理分析101-103
• 3.6 討論與分析103-107
• 第四章 磷酸溶液超聲蒸發(fā)濃縮清潔工藝研究107-111
• 4.1 超聲蒸發(fā)原理107-108
• 4.2 聲頻和聲強(qiáng)的確定108-111
• 第五章 超聲空化泡相界面逸出崩潰時(shí)相際間傳質(zhì)特性的研究111-125
• 5.1 前言111
• 5.2 超聲波作用下，流體界面現(xiàn)象111-112
• 5.3 界面湍動(dòng)對(duì)氣液傳質(zhì)的影響112
• 5.4 氣液傳質(zhì)理論112-113
• 5.5 超聲空化氣泡相界面逸出崩潰時(shí)相際間傳質(zhì)模型113-119
• 5.5.1 超聲空化泡相間傳質(zhì)作用機(jī)理113-115
• 5.5.2 模型建立115-119
• 5.6 結(jié)果驗(yàn)證與討論119-125
• 第六章 超聲波強(qiáng)化傳質(zhì)過(guò)程機(jī)理分析125-149
• 第七章 下篇結(jié)論149-151
• 參考文獻(xiàn)151-160
• 攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表的相關(guān)論文及科研成果160-162
• 致謝162

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磷銨市場(chǎng)初現(xiàn)轉(zhuǎn)機(jī)    梁思

甕福磷肥廠半年生產(chǎn)磷銨63萬(wàn)噸    何全基

磷銨仍在市場(chǎng)低谷掙扎    鐘華

出口拉動(dòng)、成本推動(dòng)使磷銨價(jià)格上揚(yáng)    王紅巖

甕福保春季用肥磷銨產(chǎn)銷(xiāo)兩旺    何全基　冰竹

恒邦股份1.8億進(jìn)行磷銨設(shè)備技改    證券時(shí)報(bào)記者 李坤

硫磺再度發(fā)力 磷銨被迫上漲    高志

恐慌氣氛籠罩下的磷銨產(chǎn)業(yè)    本報(bào)記者 高志

磷銨尾氣減排與節(jié)能的清潔工藝研究    馬空軍

土壤中包膜肥料氮磷釋放運(yùn)移及作物吸怍利用    熊又升

腐植酸鈉在磷銨生產(chǎn)中固氮作用的研究    彭川

四川紅磷化工股份有限公司競(jìng)爭(zhēng)戰(zhàn)略分析    伏永忠

我國(guó)磷復(fù)肥業(yè)資本運(yùn)營(yíng)問(wèn)題研究    李杉俊

施肥對(duì)楊樹(shù)人工林生長(zhǎng)及木材性質(zhì)的影響    張瑤

磷銨工業(yè)用壓力式噴嘴的研究    胡林

龍門(mén)集團(tuán)介入合成氨產(chǎn)業(yè)研究    龐彪

酸性磷銨料漿流變性研究    郭輝

酸性磷銨料漿物性測(cè)試及其濃縮新工藝研究    唐盛偉

芹菜無(wú)公害施肥技術(shù)研究    周婭

燃煤電廠煙氣脫硫技術(shù)綜合評(píng)價(jià)及專(zhuān)家系統(tǒng)研究    李友平