鎳基催化劑上甲烷臨氧二氧化碳重整制合成氣及其反應(yīng)機理的研究

【摘要】： 甲烷催化轉(zhuǎn)化制合成氣是最有希望和目前正在產(chǎn)業(yè)化實施的利用途徑之一；甲烷臨氧二氧化碳重整制合成氣反應(yīng)是一個綠色工藝過程，為天然氣的合理利用及緩解溫室氣體排放提供了有效的途徑。甲烷臨氧二氧化碳重整反應(yīng)不僅可實現(xiàn)能量上的耦合(甲烷部分氧化的放熱與甲烷二氧化碳重整的吸熱耦合)、操作安全性高；而且產(chǎn)物中H_2／CO比可根據(jù)后續(xù)工藝的要求調(diào)控；同時O_2的加入可以消除單純CO_2重整過程中催化劑表面的積碳。 流化床反應(yīng)器中催化劑顆粒的循環(huán)運動不僅可消除催化劑床層的熱點，同時由于催化劑在富氧區(qū)和貧氧區(qū)之間的循環(huán)還可以減少積碳。本論文以高耐磨強度的工業(yè)微球硅膠為載體，通過稀土氧化物改性及以不同前驅(qū)體制備得到了不同鎳粒徑的催化劑；并對鎳基催化劑上甲烷臨氧二氧化碳重整制合成氣反應(yīng)的催化性能及反應(yīng)失活機理進行了系統(tǒng)的研究。得到的主要結(jié)果如下： 添加稀土氧化物的Ni-Gd_2O_3／SiO_2催化劑在甲烷臨氧重整反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化活性及穩(wěn)定性，700℃時CH_4的轉(zhuǎn)化率達(dá)75．5％，在線反應(yīng)100 h，沒有出現(xiàn)明顯失活。一系列表征實驗發(fā)現(xiàn)，Gd_2O_3的添加明顯增強了載體-金屬之間的相互作用，促進了鎳物種在催化劑表面的高度分散；同時可適度隔離分散態(tài)的鎳顆粒，抑制高溫下Ni晶粒的遷移和聚集，提高了催化劑的穩(wěn)定性。Gd_2O_3的添加即增加了催化劑表面的弱酸性中心數(shù)目，又增加了催化劑表面的堿中心數(shù)目，從而促進CH_4和CO_2的吸附、活化。Gd_2O_3與CO_2之間生成的碳酸鹽物種可有效地促進CO_2在催化劑表面吸附、活化。原位脈沖實驗發(fā)現(xiàn)：700℃，CH_4在Ni／SiO_2和Ni-Gd_2O_3／SiO_2催化劑上解離的TOF值分別為9．8 s~(-1)和11．3 s~(-1)，Ni-Gd_2O_3／SiO_2催化劑上CH_4的解離活性較高。 利用原位紅外漫反射技術(shù)研究了CH_4、CO_2在不同鎳粒徑催化劑上的吸附、活化和反應(yīng)機理；在反應(yīng)條件下，可以在Ni／SiO_2催化劑表面檢測到CH_x(x=1～3)物種，吸附的CH_x還可與表面羥基作用生成CH_3-O物種。甲烷的解離速率和解離深度強烈依賴于鎳粒徑的大小，低溫時，CH_4較易在小粒徑Ni上發(fā)生解離；單純的二氧化碳很難在Ni／SiO_2催化劑上發(fā)生解離，但CH_4解離產(chǎn)生的吸附H可有效促進CO_2的吸附解離。 甲烷臨氧二氧化碳重整反應(yīng)的催化活性及穩(wěn)定性強烈依賴于Ni粒徑的大小和反應(yīng)空速。粒徑大于40 nm的鎳催化劑即使在低空速下(9,000 h~(-1))也迅速失活，而在高空速(90,000 h~(-1))下則沒有任何活性；而鎳粒徑小于5 nm的催化劑在54,000 h~(-1)的空速下仍具有很高的反應(yīng)活性和穩(wěn)定性；在90,000 h~(-1)的高空速下仍具有一定的活性。原位脈沖實驗發(fā)現(xiàn)：700℃，鎳粒徑大的催化劑(45．0 nm)上甲烷解離的TOF值為9．8 s~(-1)，而在鎳粒徑小的催化劑(4．5 nm)上TOF值提高到12．6 s~(-1)。CH_4在Ni粒徑小的催化劑上更容易活化和解離；CO_2和O_2的添加可有效地促進CH_4的轉(zhuǎn)化，在CH_4中添加CO_2或O_2時，Ni粒徑為45．0 nm的催化劑上CH_4解離的TOF值提高到15．6 s~(-1)和16．4 s~(-1)，而在4．5 nm的Ni催化劑上則提高到20．6 s~(-1)和22．5 s~(-1)，二者對甲烷的活化具有相近的促進作用。在此基礎(chǔ)上，提出了甲烷臨氧CO_2重整反應(yīng)中Ni基催化劑失活的可能機理。Ni粒徑大的催化劑或高空速(9,0000 h~(-1))的條件下，由于甲烷裂解的速率較慢，所生成的表面碳物種相對較少，原料氣中的O_2除了將碳物種氣化外，還將金屬鎳逐漸氧化，這可能是甲烷臨氧二氧化碳重整反應(yīng)中催化劑失活的主要原因。 富H_2的焦?fàn)t氣部分氧化或二氧化碳重整反應(yīng)中，鎳粒徑5 nm的催化劑在高空速(80,000 h~(-1))下具有很好的催化活性及穩(wěn)定性。富H_2氣氛下活性組分能持續(xù)保持金屬態(tài)、未被氧化或燒結(jié)、幾乎沒有積碳，因此在高空速下催化劑可以穩(wěn)定運行，具有一定的應(yīng)用前景。 采用不同鎳粒徑的催化劑進行了甲烷混合丙烷臨氧CO_2重整制合成氣的初步探索。實驗發(fā)現(xiàn)：粒徑小于5 nm的Ni催化劑在反應(yīng)中顯示了較好的催化活性、穩(wěn)定性及抗積碳能力。丙烷的解離是溫度敏感性反應(yīng)，隨解離溫度的升高，產(chǎn)生的積碳逐漸向有序化程度高的石墨碳方向轉(zhuǎn)化。低溫下丙烷解離產(chǎn)生較多富H的碳物種(CH_x)，這部分碳物種可能對甲烷的解離活化具有一定的促進作用。 【關(guān)鍵詞】：甲烷 CO_2 丙烷 臨氧CO_2重整 Ni催化劑 稀土氧化物 合成氣 流化床
【學(xué)位授予單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2008
【分類號】：TE665.3
【目錄】：

• 摘要9-11
• Abstract11-14
• 第一章 文獻(xiàn)綜述14-54
• 1.1 甲烷催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)的研究背景及意義14-15
• 1.2 甲烷部分氧化制合成氣研究15-22
• 1.2.1 甲烷部分氧化反應(yīng)催化劑的活性組分16
• 1.2.2 甲烷部分氧化反應(yīng)催化劑的載體16-17
• 1.2.3 甲烷部分氧化反應(yīng)催化劑的改進17-18
• 1.2.4 其他催化劑體系18-19
• 1.2.5 甲烷部分氧化反應(yīng)機理的研究19-21
• 1.2.5.1 燃燒重整機理19-20
• 1.2.5.2 直接氧化機理20-21
• 1.2.6 甲烷部分氧化存在的主要問題21-22
• 1.3 甲烷二氧化碳重整制合成氣反應(yīng)催化劑的研究22-28
• 1.3.1 不同活性組分的催化活性22-24
• 1.3.2 催化劑載體的研究24-25
• 1.3.3 CH_4-CO_2重整反應(yīng)催化劑助催化劑25-26
• 1.3.4 CH_4-CO_2重整反應(yīng)機理的研究26-28
• 1.3.5 存在的問題28
• 1.4 甲烷臨氧CO_2重整反應(yīng)的研究現(xiàn)狀28-35
• 1.4.1 CH_4和CO_2的活化29-32
• 1.4.1.1 CH_4的活化29-31
• 1.4.1.2 CO_2的活化31-32
• 1.4.2 甲烷臨氧二氧化碳重整制合成氣反應(yīng)的主要催化劑體系32-34
• 1.4.3 反應(yīng)器的選擇34-35
• 1.5 低碳烷烴臨氧自熱重整制合成氣研究35-37
• 1.6 本組以前的工作37
• 1.7 研究方案的設(shè)計37-41
• 1.7.1 甲烷臨氧二氧化碳重整制合成氣反應(yīng)中的可能反應(yīng)38-39
• 1.7.2 活性組分39-40
• 1.7.3 載體的選擇40
• 1.7.4 催化劑的改性40-41
• 1.8 論文的立題依據(jù)及研究內(nèi)容41-44
• 1.8.1 選題的依據(jù)41-42
• 1.8.2 主要研究內(nèi)容42-44
• 1.9 參考文獻(xiàn)44-54
• 第二章 實驗研究方法及表征手段54-62
• 2.1 催化劑的制備54-55
• 2.1.1 實驗所用化學(xué)藥品54
• 2.1.2 催化劑的制備54-55
• 2.2 催化劑的活性評價55-56
• 2.3 數(shù)據(jù)處理方法56-57
• 2.4 催化劑的表征57-61
• 2.4.1 催化劑及載體的比表面及孔結(jié)構(gòu)測定57
• 2.4.2 X-射線衍射(XRD)分析57
• 2.4.3 程序升溫還原(TPR)分析57-58
• 2.4.4 H_2的化學(xué)吸附58-59
• 2.4.5 CO_2及NH_3的程序升溫脫附(CO_2-TPD、NH_3-TPD)分析59
• 2.4.6 積碳量的熱重分析(TGA)59
• 2.4.7 催化劑積碳的拉曼光譜(Raman)分析59
• 2.4.8 催化劑的透射電鏡(TEM)分析59
• 2.4.9 原位漫反射紅外光譜(DRIFT)研究59-60
• 2.4.10 CH_4或CO_2脈沖反應(yīng)及程序升溫表面反應(yīng)(TPSR)-MS60-61
• 2.5 參考文獻(xiàn)61-62
• 第三章 稀土氧化物對Ni/SiO_2的修飾及在甲烷臨氧CO_2重整反應(yīng)中的應(yīng)用研究62-85
• 3.1 前言62-63
• 3.2 甲烷臨氧CO_2重整制合成氣反應(yīng)的熱力學(xué)分析63-64
• 3.3 空管實驗64
• 3.4 Ni-RE_2O_3/SiO_2(RE=La,Ce,Gd,Er,Yb)催化劑的流化床甲烷臨氧重整催化性能64-67
• 3.4.1 添加不同稀土氧化物的Ni-RE_2O_3/SiO_2催化劑的催化活性比較64-66
• 3.4.2 高空速下NiRE_(0.45)/SiO_2的催化性能66-67
• 3.5 Gd_2O_3的添加對催化劑結(jié)構(gòu)及物理化學(xué)性質(zhì)的影響研究67-72
• 3.5.1 催化劑比表面積和孔結(jié)構(gòu)測定68
• 3.5.2 反應(yīng)前后催化劑的X-射線衍射(XRD)分析68-69
• 3.5.3 H_2-程序升溫還原(TPR)69-70
• 3.5.4 Ni-Gd_2O_3/SiO_2催化劑的CO_2-程序升溫脫附研究70-72
• 3.5.5 Ni-Gd_2O_3/SiO_2催化劑的NH_3-程序升溫脫附研究72
• 3.6 Ni-Gd_2O_3/SiO_2催化劑的性能考察72-81
• 3.6.1 Gd_2O_3用量對鎳基催化劑催化活性的影響72-75
• 3.6.2 不同浸漬順序?qū)Υ呋瘎┗钚缘挠绊?/span>75-77
• 3.6.3 焙燒溫度對NiGd_(0.45)/SiO_2催化活性的影響77-78
• 3.6.4 還原溫度對NiGd_(0.45)/SiO_2催化活性的影響78-79
• 3.6.5 反應(yīng)溫度對催化劑活性的影響79-80
• 3.6.6 不同O_2/CO_2比對催化劑性能及產(chǎn)物的影響80-81
• 3.7 小結(jié)81-83
• 3.8 參考文獻(xiàn)83-85
• 第四章 Ni-Gd_2O_3/SiO_2催化劑上自熱重整制合成氣反應(yīng)的機理研究85-101
• 4.1 前言85-86
• 4.2 實驗結(jié)果與討論86-98
• 4.2.1 H_2-化學(xué)吸附86
• 4.2.2 CH_4和CO_2的脈沖實驗86-91
• 4.2.2.1 CH_4在Ni-Gd_2O_3/SiO_2催化劑上的脈沖實驗86-87
• 4.2.2.2 CO_2在Ni-Gd_2O_3/SiO_2催化劑上的脈沖實驗87-88
• 4.2.2.3 NiGd_(0.45)/SiO_2催化劑上脈沖CH_4,再脈沖CO_2的反應(yīng)88-89
• 4.2.2.4 10%CO_2/Ar中脈沖CH_4反應(yīng)89-91
• 4.2.2.5 10%CH_4/Ar中脈沖CO_2反應(yīng)91
• 4.2.3 反應(yīng)前后催化劑的TG及XRD表征91-93
• 4.2.4 Ni-Gd_2O_3/SiO_2催化劑的氧化還原性能的研究93-94
• 4.2.5 表面碳物種的生成及消除94-97
• 4.2.5.1 CH_4-TPSR、CO_2-TPSR及O_2-TPSR的連續(xù)跟蹤考察94-96
• 4.2.5.2 CH_4-TPSR、H_2-TPSR及O_2-TPSR的連續(xù)跟蹤考察96-97
• 4.2.6 助催化劑Gd_2O_3對催化劑抗積碳性能的作用97-98
• 4.3 小結(jié)98-99
• 4.4 參考文獻(xiàn)99-101
• 第五章 不同鎳粒徑的Ni/SiO_2催化劑上CH_4和CO_2吸附、解離機理的原位表征101-113
• 5.1 前言101-102
• 5.2 實驗部分102
• 5.3 CH_4和CO_2吸附的研究102-110
• 5.3.1 Ni/SiO_2對CH_4的吸附102-104
• 5.3.2 Ni/SiO_2對CO_2吸附的研究104
• 5.3.3 Ni/SiO_2上吸附CH_4后,再吸附CO_2的研究104-105
• 5.3.4 Ni/SiO_2上吸附CO_2后,再吸附CH_4的研究105-107
• 5.3.5 Ni/SiO_2對CH_4和CO_2共吸附的研究107-110
• 5.4 小結(jié)110-111
• 5.5 參考文獻(xiàn)111-113
• 第六章 CH_4臨氧二氧化碳重整制合成氣中催化劑失活機理的研究113-133
• 6.1 前言113-114
• 6.2 實驗部分114-115
• 6.2.1 催化劑的制備114
• 6.2.2 甲烷的活化114
• 6.2.3 CH_4裂解后催化劑的氧化還原特性考察114-115
• 6.3 實驗結(jié)果與討論115-129
• 6.3.1 不同鎳粒徑的Ni/SiO_2催化劑的反應(yīng)性能115-116
• 6.3.2 反應(yīng)前后催化劑的TG及XRD表征116-118
• 6.3.3 不同鎳粒徑的催化劑上CH_4裂解活性的脈沖實驗118-119
• 6.3.4 不同鎳粒徑催化劑上通10%CH_4/Ar(10 min)后表面碳物種表征119-122
• 6.3.4.1 表面碳物種的TG表征119
• 6.3.4.2 表面碳物種的Raman表征119-120
• 6.3.4.3 表面碳物種的HRTEM表征120-121
• 6.3.4.4 700℃裂解CH_4-10 min后H_2-TPSR和O_2-TPSR反應(yīng)121-122
• 6.3.5 不同鎳粒徑的Ni/SiO_2催化劑上CH_4、O_2、H_2連續(xù)脈沖反應(yīng)122-126
• 6.3.6 不同鎳粒徑催化劑的氧化還原循環(huán)的研究126
• 6.3.7 反應(yīng)機理的分析126-129
• 6.4 小結(jié)129-131
• 6.5 參考文獻(xiàn)131-133
• 第七章 富H_2氣氛中Ni催化劑上焦?fàn)t氣部分氧化和CO_2重整制合成氣的研究133-148
• 7.1 前言133-134
• 7.2 實驗方法134-136
• 7.2.1催化劑制備134
• 7.2.2 反應(yīng)活性評價134-136
• 7.3 焦?fàn)t氣部分氧化反應(yīng)的催化劑表征及活性評價結(jié)果136-142
• 7.3.1 不同前驅(qū)體制備的催化劑的物性表征136-137
• 7.3.2 Ni粒徑對焦?fàn)t氣部分氧化反應(yīng)催化活性的影響137-138
• 7.3.3 反應(yīng)溫度對催化劑性能的影響138-140
• 7.3.4 不同O_2/CH_4比對催化劑性能的影響140-141
• 7.3.5 不同空速對催化劑性能的影響141-142
• 7.4 焦?fàn)t氣二氧化碳重整反應(yīng)的活性評價結(jié)果142-145
• 7.4.1 反應(yīng)溫度對催化劑性能的影響142-145
• 7.4.2 不同CO_2/CH_4比對催化劑性能的影響145
• 7.5 小結(jié)145-147
• 7.6 參考文獻(xiàn)147-148
• 第八章 流化床中甲烷混合丙烷臨氧二氧化碳重整制合成氣反應(yīng)研究148-167
• 8.1 前言148-149
• 8.2 實驗部分149-150
• 8.2.1 催化劑制備149
• 8.2.2 丙烷與甲烷的脈沖及裂解實驗149-150
• 8.3 結(jié)果與討論150-164
• 8.3.1 C_3H_8-CO_2重整和C_3H_8部分氧化反應(yīng)活性150-152
• 8.3.2 甲烷混合丙烷臨氧CO_2重整制合成氣反應(yīng)中催化劑性能的考察152-159
• 8.3.2.1 不同鎳粒徑的催化劑上甲烷(甲烷/丙烷)臨氧CO_2重整反應(yīng)活性比較152-157
• 8.3.2.2 溫度及甲烷/丙烷配比對甲烷混合丙烷臨氧CO_2重整反應(yīng)催化性能的影響157-159
• 8.3.3 不同溫度下通10%C_3H_8/Ar后表面碳物種的表征159-162
• 8.3.3.1 表面碳物種的TG表征159-160
• 8.3.3.2 表面碳物種的Raman和HRTEM表征160-161
• 8.3.3.3 C_3H_8裂解形成的表面碳物種的O_2-TPSR實驗161-162
• 8.3.4 不同溫度下脈沖CH_4、C_3H_8的研究162-164
• 8.4 小結(jié)164-165
• 8.5 參考文獻(xiàn)165-167
• 第九章 結(jié)論167-169
• 攻博期間發(fā)表或己完成的相關(guān)論文169-171
• 致謝171

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CuCl/Schiff base配合物在液相氧化羰化反應(yīng)中的催化活性、壽命及腐蝕性研究    熊輝

石油焦成漿特性及不同添加物對石油焦氣化反應(yīng)活性的影響研究    展秀麗

晶格氧部分氧化甲烷制取合成氣的基礎(chǔ)研究    魏永剛

新型NZP族催化劑載體材料的合成及應(yīng)用研究    祝琳華

流化床中甲烷臨氧自然重整的鎳基催化劑及反應(yīng)機理研究（附：甘油選擇性催化氧化初探）    高靜

摻雜六鋁酸鹽催化劑上甲烷二氧化碳重整反應(yīng)研究    李菁

Ni基催化劑上甲烷二氧化碳重整制合成氣的研究    張安杰

透氧膜反應(yīng)器焦?fàn)t煤氣重整制氫催化劑研究    楊志彬

稀土氧化物催化甲烷催化燃燒反應(yīng)的研究    溫存

燃?xì)廨啓C化學(xué)回?zé)嵫h(huán)燃料轉(zhuǎn)化技術(shù)研究    徐長松

PVP修飾下的含鐵氧化物催化水合肼還原硝基苯    石麗麗

負(fù)載型MoO_3催化劑的制備與催化酯化性能研究    邢華瓊

催化精餾用填料型固體堿催化劑的制備研究    鄒丹

合成氣制天然氣鎳基催化劑的研究    胡賢輝

吸附法脫除油品硫的研究    樂哲廷

變壓吸附法分離合成氣中CO的吸附劑制備及性能研究    張健

鑭負(fù)載粉煤灰基吸附劑深度處理稀土冶煉氨氮廢水    袁艷梅

直接甲醇燃料電池PtRuNd薄膜催化劑的結(jié)構(gòu)表征和電催化研究    張洪衛(wèi)

選擇性降低卷煙煙氣中CO含量的研究    張思華

水滑石及柱撐水滑石的制備和表征    杜以波,何靜,李峰,Ｄ．Ｇ．Ｅｖａｎｓ,段雪,王作新

鎳表面上CO和H_2的吸附脫附速度    山田太郎,翟潤生,巖澤康裕,田丸謙二

超細(xì)鎳基催化劑上CH_4-CO_2重整反應(yīng)的性能Ⅰ.制備方法對催化劑結(jié)構(gòu)和還原性能的影響    許崢,張鎏,張繼炎,張軍社

制備方法對Ni/MgO/Al_2O_3在甲烷與二氧化碳重整反應(yīng)中催化性能的影響    索掌懷,徐秀峰,馬華憲,安立敦

a,Fe摻雜La-Co-O系列混合導(dǎo)電型透氧膜研究    佟建華,楊維慎,任焱杰,邵宗平,熊國興,林勵吾

Ni/γ-Al_2O_3催化劑上CH_4-CO_2重整體系中積碳消碳的研究    許崢,張鎏,張繼炎

用不同前驅(qū)體制備的Co/SiO_2催化劑的結(jié)構(gòu)及其CO_2/CH_4重整反應(yīng)性能    黃傳敬,鄭小明,費金華

Ni/Al_2O_3催化劑上CH_4部分氧化制合成氣反應(yīng)積碳的原因    李春義,余長春,沈師孔

天然氣-二氧化碳-水蒸氣-氧轉(zhuǎn)化制合成氣的研究——稀土助劑的作用    史克英,徐恒泳,張桂玲,王玉忠,徐國林,韋永德

加壓下Ni/MgO催化劑催化CO_2重整CH_4反應(yīng)的特性    王玉和,徐柏慶

鈣鈦礦型透氧材料的制備與研究    譚亮

有支撐高通量致密鑭鎳系透氧膜的制備與表征    李澄

流化床甲烷臨氧CO_2重整制合成氣鎳系催化劑研究    井強山

復(fù)合氧化物負(fù)載的鎳基催化劑上甲烷二氧化碳重整反應(yīng)及其機理研究    郭建軍

甲烷部分氧化與甲烷二氧化碳重整耦合制合成氣：鈷基和鎳基催化劑的研究    莫流業(yè)

非平衡等離子體轉(zhuǎn)化甲烷的研究    趙宇含

陶瓷中空纖維膜在氣體分離及固體氧化物燃料電池中的應(yīng)用與研究    楊春利

Ni基整體式甲烷部分氧化催化劑研究    滕云

燃?xì)廨啓C燃燒室燃燒流場的數(shù)值模擬    張順利

鈣鈦礦型復(fù)合氧化物前驅(qū)體催化劑上甲烷/二氧化碳重整制合成氣的研究    趙虹

鎳表面臺階結(jié)構(gòu)和吸附氧對甲烷解離過程影響的DFT研究    王令光

甲烷二氧化碳重整制合成氣催化劑的制備及反應(yīng)性能的研究    張美麗

中空纖維陶瓷透氧膜反應(yīng)器與甲烷氧化偶聯(lián)反應(yīng)過程研究    龐兆寶

甲烷聯(lián)合重整三重整制合成氣的熱力學(xué)分析    孫迎

超臨界CO_2體系的擴散性質(zhì)和微觀結(jié)構(gòu)的分子動力學(xué)研究    何巖

Ni金屬整體型催化劑催化甲烷自熱部分氧化制合成氣的研究    李兵兵

甲烷部分氧化制合成氣Ni基整體型催化劑及助劑CeO_2改性作用研究    史玉立

微波輻照下生物質(zhì)熱解氣定向轉(zhuǎn)化合成氣研究    李龍之

輕油水蒸汽轉(zhuǎn)化鎳催化劑中助劑氧化鎂的作用    黃星亮,時其昌,張鎏

鋰對于γ-Al_2O_3表面酸中心的調(diào)變作用及其積炭性能的影響    張濤,臧璟齡,胡愛華,林勵吾

甲烷部分氧化制合成氣的La_2O_3助Ni/MgAl_2O_4催化劑    張兆斌,余長春,沈師孔

不同前驅(qū)物對Ni催化劑上甲烷部分氧化制合成氣反應(yīng)的影響    季亞英,李文釗,徐恒泳,陳燕馨,于春英,于豐云

流化床反應(yīng)器中Ni/γ-Al_2O_3催化劑上甲烷部分氧化制合成氣    季亞英,李文釗,徐恒泳,陳燕馨

Ni/Al_2O_3催化劑上CH_4部分氧化制合成氣反應(yīng)積碳的原因    李春義,余長春,沈師孔

甲烷部分氧化制合成氣載體及助劑對Ni系催化劑活性的影響    余林,袁書華,田久英,王升,儲偉

以晶格氧為氧源的甲烷部分氧化制合成氣    李然家,余長春,代小平,沈師孔

CeO_2和Co_3O_4助劑對鎳基催化劑上CH_4積碳和CO_2消碳性能的影響    楊詠來,李文釗,徐恒泳

改性Mo_2C/Al_2O_3催化劑用于甲烷部分氧化制合成氣    朱全力,楊建,季生福,王嘉欣,汪漢卿

未來石化工業(yè)的技術(shù)發(fā)展熱點:Ⅱ.合成氣生產(chǎn)燃料和化學(xué)品以及輕質(zhì)烷烴活化技術(shù)    錢伯章,李滄桑

Ni/γ-Al_2O_3催化劑上甲烷水蒸氣重整制合成氣    趙云莉;鮑衛(wèi)仁;呂永康;王建成;

CH_4、CO_2與O_2催化氧化重整制合成氣的研究——催化劑中CeO_2的作用及影響    宋一兵,趙修華,紀(jì)紅兵,林維明

甲烷部分氧化制合成氣中副產(chǎn)納米碳管的研究    周玉紅,李振花,朱艷茹

甲烷部分氧化反應(yīng)制合成氣的研究進展    蔡秀蘭;董新法;林維明;

助催化劑對Fe_(1-x)O基費-托合成催化劑性能的影響    蔡麗萍;劉化章;唐浩東;胡樟能;鄭遺凡;黃文宏;楊霞珍;

稀土氧化物固體堿催化性質(zhì)的研究Ⅱ.稀土氧化物催化劑上的丙烷脫氫    趙雷洪,鄭小明

稀土型煙氣脫硫劑載體的研究    孔小紅,江傳力

彈簧鋼絲加稀土后質(zhì)量顯著提高    

鎳系催化劑研究進展    石天寶

Ni/ZrO_2催化劑上甲烷部分氧化制合成氣的研究    宋月芹;賀德華;

助劑Gd_2O_3對Ni/SiO_2催化甲烷臨氧自熱重整制合成氣的影響    郭建忠;侯昭胤;高靜;鄭小明;

鈰基氧載體部分氧化甲烷制合成氣研究    魏永剛;王華;李孔齋;敖先權(quán);

天然氣轉(zhuǎn)化的21世紀(jì)展望    李文釗;

模擬生物沼氣制合成氣催化反應(yīng)工藝的研究    孫道安;季生福;郎寶;

甲烷部分氧化制合成氣介孔Co-Al_2O_3催化劑的研究    劉瑞艷;張諾偉;黃傳敬;翁維正;萬惠霖;

甲烷部分氧化制合成氣Co/MgO/HZSM-5催化劑的研究    張諾偉;黃傳敬;高曉曉;翁維正;萬惠霖;

金屬助劑對鎳催化劑催化甲烷裂解活性影響    孫云飛;隋志軍;周興貴;

甲烷蒸汽二氧化碳轉(zhuǎn)化制甲醇合成氣催化劑的評選研究    楊燕;

SBA-15、SBA-16介孔分子篩孔中組裝碳化鎢的研究    胡林華;季生福;石永剛;聶平英;馬娜;

德國南方化學(xué)開拓中國催化劑新業(yè)務(wù)    楊原 戎起

氣化與熱解煤氣共制合成氣項目啟動    特約記者 王若群 陳保國

煙粉煤能直接氣化制合成氣    記者楊文斌

合成氣新技術(shù)實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用    記者 李曉巖

煤基多元料漿制合成氣增產(chǎn)減污    王孝弟

水煤漿加壓氣化制合成氣    

全球最大單套合成氣深冷分離裝置開車成功    凌鋒

天然氣合成油工業(yè)勢頭強勁    石華信

殼牌煤氣化技術(shù)中國落地潔凈煤應(yīng)用提速？    本報記者　 范思立

制造生物柴油新技術(shù)    毛黎

鎳基催化劑上甲烷臨氧二氧化碳重整制合成氣及其反應(yīng)機理的研究    郭建忠

等離子體處理對甲烷轉(zhuǎn)化催化劑的影響    祝新利

流化床甲烷臨氧CO_2重整制合成氣鎳系催化劑研究    井強山

流化床中甲烷臨氧自然重整的鎳基催化劑及反應(yīng)機理研究（附：甘油選擇性催化氧化初探）    高靜

低Ni載量六鋁酸鹽催化劑上甲烷和二氧化碳重整制合成氣反應(yīng)研究    張軻

雙旋流合成氣非預(yù)混燃燒特性的實驗研究與數(shù)值模擬    郭培卿

丙烷氧化脫氫制丙烯研究    照日格圖

丙烷脫氫氧化制丙烯過程的模型化與優(yōu)化    張新平

炭材料催化二氧化碳重整甲烷制合成氣    張國杰

烷烴催化轉(zhuǎn)化制氫氣/合成氣的研究    冉然

加壓條件下甲烷、空氣和水蒸汽轉(zhuǎn)化制合成氣的研究    江魁

合成氣一步法合成二甲醚的催化研究    劉博

煤半焦在焦?fàn)t煤氣轉(zhuǎn)化制備合成氣中的作用    張華偉

甲烷部分氧化制合成氣Co/Mg/HZSM-5催化劑的研究    張諾偉

甲烷蒸汽補碳轉(zhuǎn)化制甲醇合成氣催化劑的研究    楊燕

Cu-Mn基直接合成二甲醚催化劑的優(yōu)化及動力學(xué)研究    何鳳仙

合成氣一步法制備二甲醚催化劑及工藝的研究    佟玲

合成氣直接制二甲醚的研究    欒海濤

氣—液—固三相床一步法合成二甲醚    衷小琴

粉末模壓法鎳催化劑制備及其在甲烷部分氧化制合成氣反應(yīng)的應(yīng)用    王嵩林