離子液體中清潔氧化過程的研究

【摘要】： 氧化反應(yīng)是化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中一類重要的化學(xué)過程,約有60%的化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品是通過氧化過程來實現(xiàn)的,而在此氧化過程中所采用的氧化劑通常是高價無機(jī)金屬鹽和具有氧化性的有機(jī)化合物,反應(yīng)的介質(zhì)大多是揮發(fā)性有機(jī)物。這樣的化學(xué)過程不僅經(jīng)濟(jì)成本高,而且還會產(chǎn)生大量的有害廢物,對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生巨大的威脅。近年來隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng)和綠色化學(xué)的興起,分子氧及過氧化氫作為清潔氧化劑以及利用環(huán)保型綠色化學(xué)反應(yīng)介質(zhì)的研究得到了一定程度的發(fā)展和應(yīng)用,逐漸地形成了建立低耗高效,簡易清潔氧化過程,在源頭上消除污染的綠色氧化理念。但由于分子氧的氧化活性較弱及過氧化氫的反應(yīng)選擇性較差的特性,使其在化工生產(chǎn)過程中的大面積使用受到了一定的制約。目前在化學(xué)工業(yè)的氧化工藝中避免大量使用有害氧化劑和易揮發(fā)有機(jī)溶劑,在源頭上消除它們所帶來的環(huán)境污染和對人類的危害仍是化學(xué)家和化學(xué)企業(yè)家必須應(yīng)對的挑戰(zhàn)。 本文基于清潔氧化理念,針對在傳統(tǒng)氧化方法中使用大量有毒且易揮發(fā)的有機(jī)溶劑及化學(xué)計量的高價無機(jī)金屬鹽和有機(jī)化合物為氧化劑時對環(huán)境所造成的嚴(yán)重污染問題,設(shè)計一系列清潔的氧化工藝以降低能耗、減少廢物排放及降低生產(chǎn)成本,以滿足當(dāng)前化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)可持續(xù)發(fā)展的需求。 1、在酸性離子液體水溶液中以氧氣作為氧化劑氧化降解殼聚糖： 應(yīng)用一種新穎的離子液體-水溶液兩相催化體系氧化降解殼聚糖。在此氧化降解殼聚糖的過程中,首次以環(huán)境友好并且價廉易得的氧氣作為氧化降解殼聚糖的氧化劑,以溶解在離子液體中的金屬酞菁為催化活化分子氧的催化劑,酸性水溶液作為溶解殼聚糖和固定降解后的低分子量殼聚糖的溶劑。反應(yīng)底物在乳化狀態(tài)下充分與被活化的氧化劑接觸,從而進(jìn)行高效降解成為水溶性的低分子量殼聚糖。反應(yīng)結(jié)束后,此新穎的催化體系可以通過簡單的液液分離實現(xiàn)與反應(yīng)產(chǎn)物的分離,并且在催化活性不下降的情況下實現(xiàn)了循環(huán)使用,為大規(guī)模工業(yè)化制備低分子量水溶性殼聚糖提供了一種環(huán)境污染小、生產(chǎn)成本低的生產(chǎn)工藝途徑。 2、在離子液體堿性水溶液中清潔氧化對硝基甲苯制取對硝基苯甲酸： 利用離子液體1-正辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽(omimBF4)的特殊的物理性質(zhì)(在常溫下疏水,在加熱到80℃時親水)設(shè)計了一種新穎的均相可循環(huán)的催化反應(yīng)體系。在氧化反應(yīng)過程中,活化分子氧的催化劑鐵酞菁和反應(yīng)底物硝基甲苯均溶解于該催化體系中進(jìn)行均相反應(yīng),反應(yīng)所生成的硝基苯甲酸在堿性環(huán)境下即時形成鈉鹽從離子液體相中脫離,從而促使了氧化反應(yīng)的高效進(jìn)行,同時也為催化體系與反應(yīng)產(chǎn)物分離提供了便利途徑,為催化體系的循環(huán)使用奠定了基礎(chǔ)。 3、在離子液體水溶液中選擇性氧化半胱氨酸制備胱氨酸： 設(shè)計了一種新穎的三元催化體系(離子液體、水和鐵酞菁)來實現(xiàn)半胱氨酸的清潔氧化,實驗中發(fā)現(xiàn)由離子液體1-正己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、水和二價鐵酞菁組成的催化體系在催化氧化半胱氨酸的過程中表現(xiàn)出良好的催化性能,半胱氨酸在此催化反應(yīng)體系中能高效的氧化為胱氨酸,分離產(chǎn)率高達(dá)98%。由于反應(yīng)所生成的胱氨酸是不溶于水和離子液體的固體,反應(yīng)結(jié)束后只要通過簡單的過濾操作就能將催化體系與反應(yīng)產(chǎn)物分離,為催化體系的循環(huán)使用提供了一種簡單可行的途徑。催化體系循環(huán)實驗發(fā)現(xiàn),該催化體系的催化活性在循環(huán)使用過程中不會明顯下降。 4、在離子液體中選擇性電化學(xué)氧化苯甲醇及低級脂肪醇： 以質(zhì)子酸型離子液體甲基咪唑硫酸氫鹽(HmimHSO4)為電媒介進(jìn)行了電化學(xué)氧化苯甲醇的研究,實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)苯甲醛的選擇性和電流效率均在98%以上。進(jìn)一步利用質(zhì)子酸型離子液體乙基硫酸氫銨(EAHSO4)的導(dǎo)電性和對低級脂肪醇的溶解性能,設(shè)計了一種新穎的均相電化學(xué)氧化反應(yīng)體系,在以此質(zhì)子酸離子液體作為反應(yīng)的溶劑和電媒介進(jìn)行間接電化學(xué)氧化甲醇等低級脂肪醇合成相應(yīng)的醛、酮。在反應(yīng)過程中,陽極區(qū)域中的陰離子硫酸氫根離子被電化學(xué)氧化為過硫酸根離子,繼而此過硫酸根離子氧化底物低級脂肪醇為相應(yīng)的醛、酮后被還原成硫酸氫根離子,陰極區(qū)域中的氫離子被還原成氫氣而脫離反應(yīng)體系。再利用低級脂肪醇的沸點要明顯高于所生成的醛、酮的沸點和離子液體幾乎沒有蒸汽壓的特性,在反應(yīng)過程中通過蒸餾的方法即時將反應(yīng)產(chǎn)物從反應(yīng)體系中分離出來,進(jìn)一步促使該氧化反應(yīng)高效進(jìn)行。整個過程氧化途徑是醇的脫氫氧化,從而避免了氧化產(chǎn)物的深度氧化問題,克服了低級脂肪醇在傳統(tǒng)氧化工藝中選擇性不高的缺點,為大規(guī)模制備低級脂肪醛提供了一種高效、清潔的合成工藝路線。 5、萘在離子液體水溶液中進(jìn)行的可調(diào)控溴代反應(yīng)： 利用離子液體溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鹽(bmimBr)水溶液作為溶劑和催化劑進(jìn)行萘的可調(diào)控溴代反應(yīng)。結(jié)果顯示,在優(yōu)化的條件下,萘可以在同一催化反應(yīng)體系中選擇性的發(fā)生溴代反應(yīng)生成1-溴代萘和1,4-二溴代萘。此外,在反應(yīng)過程中反應(yīng)物中的溴原子能夠全部轉(zhuǎn)移到產(chǎn)物中去,催化體系可以很好的實現(xiàn)循環(huán)使用,唯一的副產(chǎn)物是對環(huán)境無污染的水,符合化學(xué)產(chǎn)品生產(chǎn)綠色化的基本要求。 【關(guān)鍵詞】：清潔氧化 離子液體 萘 溴代反應(yīng) 殼聚糖 降解 對硝基甲苯 半胱氨酸 脂肪醇 電化學(xué)
【學(xué)位授予單位】：華東師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2010
【分類號】：O621.254.1
【目錄】：

• 摘要12-15
• Abstract15-18
• 論文的創(chuàng)新之處18-19
• 第一章 緒論19-42
• 1-1 離子液體的定義、產(chǎn)生及其發(fā)展簡史19-20
• 1-2 離子液體的結(jié)構(gòu)與其性質(zhì)之間的關(guān)系20-27
• 1-2-1 熔點20-22
• 1-2-2 溶解性22-23
• 1-2-3 熱穩(wěn)定性23-24
• 1-2-4 密度24-25
• 1-2-5 黏度25-26
• 1-2-6 導(dǎo)電性和電化學(xué)窗口26
• 1-2-7 表面張力26-27
• 1-3 離子液體的制備27-31
• 1-3-1 一步法28-29
• 1-3-2 兩步法29-31
• 1-4 離子液體在有機(jī)合成中的應(yīng)用31-35
• 1-4-1 Diels-Alder反應(yīng)31-32
• 1-4-2 Heck反應(yīng)32
• 1-4-3 Friedel-Crafts反應(yīng)32-33
• 1-4-4 縮合反應(yīng)33
• 1-4-5 還原反應(yīng)33-34
• 1-4-6 清潔氧化反應(yīng)34
• 1-4-6-1 烯烴的環(huán)氧化34
• 1-4-6-2 芳香烴的氧化34
• 1-4-6-3 烷烴的催化氧化34
• 1-4-7 其它類型的反應(yīng)34-35
• 1-5 本論文的研究設(shè)想和內(nèi)容35-36
• 參考文獻(xiàn)36-42
• 第二章 在酸性離子液體水溶液中以氧氣作為氧化劑氧化降解殼聚糖42-63
• 2-1 前言42-45
• 2-2 實驗部分45-51
• 2-2-1 試劑與儀器45
• 2-2-2 離子液體的合成45-46
• 2-2-3 金屬酞菁的合成46
• 2-2-4 氧化降解殼聚糖的反應(yīng)46-48
• 2-2-4-1 氧化降解殼聚糖的設(shè)計思路46-47
• 2-2-4-2 氧化降解殼聚糖的反應(yīng)47
• 2-2-4-3 氧化降解殼聚糖的定量分析方法47-48
• 2-2-5 催化劑金屬酞菁的紅外表征48-51
• 2-2-6 殼聚糖降解前后的紅外表征51
• 2-3 結(jié)果與討論51-60
• 2-3-1 催化體系的描述51-53
• 2-3-2 影響氧化降解殼聚糖效果的各因素研究53-60
• 2-3-2-1 離子液體種類對氧化降解殼聚糖效果的影響53-54
• 2-3-2-2 金屬酞菁種類對氧化降解殼聚糖效果的影響54
• 2-3-2-3 催化劑用量對殼聚糖降解前后粘度下降率的影響54-55
• 2-3-2-4 反應(yīng)時間對殼聚糖降解前后粘度下降率的影響55-56
• 2-3-2-5 氧氣的壓強(qiáng)對殼聚糖降解前后粘度下降率的影響56-57
• 2-3-2-6 反應(yīng)溫度對殼聚糖降解前后粘度下降率的影響57-58
• 2-3-2-7 不同脫乙酰度的殼聚糖的氧化降解58-59
• 2-3-2-8 催化體系的循環(huán)使用59-60
• 2-4 小結(jié)60-61
• 參考文獻(xiàn)61-63
• 第三章 在離子液體堿性水溶液中清潔氧化硝基甲苯制取硝基苯甲酸63-82
• 3-1 前言63-64
• 3-2 實驗部分64-69
• 3-2-1 試劑與儀器64-65
• 3-2-2 離子液體的合成65
• 3-2-3 金屬酞菁的合成65
• 3-2-4 氧化硝基甲苯的反應(yīng)65-69
• 3-2-4-1 氧化硝基甲苯的設(shè)計思路65-66
• 3-2-4-2 氧化硝基甲苯的反應(yīng)66-67
• 3-2-4-3 目標(biāo)產(chǎn)物對硝基苯甲酸的相關(guān)表征67-69
• 3-2-4-3-1 紅外光譜表征67-68
• 3-2-4-3-2 質(zhì)譜表征68
• 3-2-4-3-3 熔點測試68-69
• 3-3 結(jié)果與討論69-79
• 3-3-1 催化體系的描述69-70
• 3-3-2 影響氧化硝基甲苯的各因素研究70-79
• 3-3-2-1 金屬酞菁種類及其投料的選擇70-72
• 3-3-2-2 離子液體種類的影響72-73
• 3-3-2-3 反應(yīng)溫度對目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率的影響73-74
• 3-3-2-4 反應(yīng)時間對目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率的影響74
• 3-3-2-5 氧氣的壓強(qiáng)對目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率的影響74-75
• 3-3-2-6 氫氧化鈉的用量對目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率的影響75-77
• 3-3-2-7 不同結(jié)構(gòu)硝基甲苯的氧化77
• 3-3-2-8 催化體系的循環(huán)使用77-78
• 3-3-2-9 氧化2-萘酚為2-羥基-1,4-萘醌的研究78-79
• 3-3-2-9-1 設(shè)計思路78-79
• 3-3-2-9-2 結(jié)果與討論79
• 3-4 小結(jié)79-81
• 參考文獻(xiàn)81-82
• 第四章 在離子液體水溶液中選擇性氧化半胱氨酸制備胱氨酸82-97
• 4-1 前言82-83
• 4-2 實驗部分83-87
• 4-2-1 試劑與儀器83
• 4-2-2 離子液體的合成83-84
• 4-2-3 金屬酞菁的合成84
• 4-2-4 半胱氨酸的氧化反應(yīng)84-87
• 4-2-4-1 氧化半胱氨酸的設(shè)計思路84-85
• 4-2-4-2 氧化半胱氨酸的反應(yīng)85-86
• 4-2-4-3 目標(biāo)產(chǎn)物胱氨酸的相關(guān)表征86-87
• 4-2-4-3-1 紅外光譜表征86
• 4-2-4-3-2 質(zhì)譜表征86-87
• 4-2-4-3-3 熔點測試87
• 4-3 結(jié)果與討論87-95
• 4-3-1 催化體系的描述87-88
• 4-3-2 影響氧化半胱氨酸的各因素研究88-95
• 4-3-2-1 金屬酞菁種類及其投料的選擇89-90
• 4-3-2-2 離子液體種類的影響90-91
• 4-3-2-3 反應(yīng)溫度對胱氨酸產(chǎn)率的影響91-92
• 4-3-2-4 反應(yīng)時間對胱氨酸產(chǎn)率的影響92-93
• 4-3-2-5 氧氣的壓強(qiáng)對胱氨酸產(chǎn)率的影響93-94
• 4-3-2-6 催化體系的循環(huán)使用94-95
• 4-4 小結(jié)95-96
• 參考文獻(xiàn)96-97
• 第五章 在離子液體中選擇性電化學(xué)氧化苯甲醇及低級脂肪醇97-119
• 5-1 前言97-98
• 5-2 實驗部分98-99
• 5-2-1 試劑與儀器98-99
• 5-2-2 離子液體的合成99
• 5-3 電化學(xué)選擇性氧化苯甲醇制取苯甲醛的研究99-104
• 5-3-1 電化學(xué)選擇性氧化苯甲醇制取苯甲醛的實驗方案100
• 5-3-2 影響電化學(xué)選擇性氧化苯甲醇反應(yīng)因素的研究100-103
• 5-3-2-1 離子液體與苯甲醇的體積比對電流效率的影響100-101
• 5-3-2-2 反應(yīng)時間對電流效率的影響101-102
• 5-3-2-3 工作電位對電流效率的影響102-103
• 5-3-2-4 反應(yīng)溫度對電流效率的影響103
• 5-3-3 電化學(xué)選擇性氧化苯甲醇反應(yīng)的評價103-104
• 5-4 電化學(xué)氧化低級脂肪醇的反應(yīng)104-116
• 5-4-1 電化學(xué)氧化低級脂肪醇的設(shè)計思路104
• 5-4-2 電化學(xué)氧化低級脂肪醇的反應(yīng)104-105
• 5-4-3 結(jié)果與討論105-116
• 5-4-3-1 反應(yīng)體系的描述105-107
• 5-4-3-2 影響電化學(xué)氧化低級脂肪醇的各因素研究107-116
• 5-4-3-2-1 工作電極的選擇107-109
• 5-4-3-2-2 離子液體種類的影響109-110
• 5-4-3-2-3 電化學(xué)氧化乙醇110-111
• 5-4-3-2-4 電化學(xué)氧化甲醇111-114
• 5-4-3-2-5 電化學(xué)氧化其它低級脂肪醇114-115
• 5-4-3-2-6 反應(yīng)體系的循環(huán)使用115-116
• 5-5 小結(jié)116-117
• 參考文獻(xiàn)117-119
• 第六章 萘在離子液體水溶液中進(jìn)行的可調(diào)控溴代反應(yīng)研究119-137
• 6-1 前言119-120
• 6-2 實驗部分120-124
• 6-2-1 試劑與儀器120
• 6-2-2 離子液體的合成120-121
• 6-2-3 萘的可調(diào)控溴代反應(yīng)121-122
• 6-2-3-1 萘的可調(diào)控溴代反應(yīng)設(shè)計思路121
• 6-2-3-2 萘的一元溴代反應(yīng)121-122
• 6-2-3-3 萘的二元溴代反應(yīng)122
• 6-2-4 萘的二元溴代產(chǎn)物1,4-二溴代萘的表征122-124
• 6-2-4-1 紅外光譜表征122-123
• 6-2-4-2 質(zhì)譜表征123-124
• 6-2-4-3 熔點測試124
• 6-3 結(jié)果與討論124-134
• 6-3-1 離子液體對溴代反應(yīng)的影響探究124-126
• 6-3-2 萘的二元溴代反應(yīng)條件優(yōu)化探究126-131
• 6-3-2-1 液溴和萘的物質(zhì)的量之比對反應(yīng)產(chǎn)物選擇性的影響126-127
• 6-3-2-2 離子液體bmimBr的用量對反應(yīng)產(chǎn)物選擇性的影響127-128
• 6-3-2-3 反應(yīng)溫度對反應(yīng)產(chǎn)物選擇性的影響128
• 6-3-2-4 反應(yīng)時間對反應(yīng)產(chǎn)物選擇性的影響128-129
• 6-3-2-5 從綠化化學(xué)角度對該合成工藝進(jìn)行評價129-131
• 6-3-3 萘的一元溴代反應(yīng)條件優(yōu)化研究131-133
• 6-3-3-1 液溴和萘的物質(zhì)的量之比對反應(yīng)產(chǎn)物選擇性的影響131
• 6-3-3-2 反應(yīng)溫度對反應(yīng)產(chǎn)物選擇性的影響131-132
• 6-3-3-3 從綠化化學(xué)角度對該合成工藝進(jìn)行評價132-133
• 6-3-4 萘的可調(diào)控溴代反應(yīng)催化體系的循環(huán)使用研究133-134
• 6-4 小結(jié)134-135
• 參考文獻(xiàn)135-137
• 第七章 結(jié)論137-139
• 附錄:博士研究生階段的科研成果139-142
• 致謝142-143

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雙組分聚氨酯密封膠的制備及性能研究    劉戀

殼聚糖電化學(xué)降解及其動力學(xué)研究    趙超越

金屬有機(jī)化合物的電解合成、電極反應(yīng)和應(yīng)用    陳敏元

室溫離子液體催化合成碳酸丙烯酯    彭家建,鄧友全

綠色溶劑離子液體在有機(jī)合成中的研究進(jìn)展    戴玉梅

甲醇脫氫制無水甲醛的研究進(jìn)展    李速延;吳祖明;周曉奇;

尿素醇解法合成碳酸二甲酯的研究進(jìn)展    彭素紅;劉云派;

乙酸乙酯生產(chǎn)技術(shù)及市場分析    李玉芳;伍小明;

有機(jī)電化學(xué)將成為21世紀(jì)的熱門學(xué)科    陳敏元

綠色有機(jī)電合成的研究進(jìn)展    金永峰;錢慧娟;索強(qiáng);

開創(chuàng)明日化學(xué)的新的低污染泛用基礎(chǔ)化學(xué)原料──碳酸二甲酯    田恒水,張廣遇,黃振華

碳酸二苯酯綠色合成工藝的研究    孫乃有,溫守東,王江,朱文倉,朱佳明

ACC對羰基化合物、含芐基化合物及稠環(huán)芳烴中活潑碳?xì)滏I的選擇性氧化    劉良先,陳密峰,蔡崑

殼聚糖稀溶液性質(zhì)的研究    王偉,薄淑琴,秦汶

殼聚糖的制備、成膜及其影響因素的研究    葉菊招,馮冰凌,郎雪梅,張宜珍,劉暉

不同來源殼聚糖的基本特性及紅外光譜研究    趙國駿,姜涌明,孫龍生,隋德新,史永昶

晶粒大小的測定    戚紹祺,胡萍春

一種較廉價的選擇性氧化劑的制備和應(yīng)用    陳密峰;蔡崑;

鹽酸二甲胺三氧化鉻的制備及其對α，β－不飽和醇的選擇性氧化    張貴生，丁清杰，李偉，蔡　

高粘度可溶性甲殼質(zhì)的制備工藝條件的研究    劉紅，張水華，高孔榮，楊定國

甲殼素的化學(xué)和應(yīng)用    嚴(yán)俊;

載體鉻(VI)試劑及其在選擇性氧化醇類中的應(yīng)用    魏章申;蔡崑;

高溫液體實時分子光譜測量裝置    唐鼎元,張雨東,鄭瑜,王元康,蘭安建,莊鍵

液態(tài)純鐵1550℃的粘度及表面張力與結(jié)構(gòu)的相關(guān)性    滕新營,閔光輝,劉含蓮,石志強(qiáng),王煥榮,葉以富

液體結(jié)構(gòu)與熱導(dǎo)率模型    雷群芳,侯虞鈞

電解質(zhì)水溶液的結(jié)構(gòu)    房春暉

Al和Sn液態(tài)結(jié)構(gòu)的溫度變化特性    秦敬玉,邊秀房,王偉民,Ｓ．Ｉ．Ｓｌｉｕｓａｒｅｎｋｏ

液態(tài)金屬電子輸運(yùn)性質(zhì)的理論研究    王強(qiáng);李言祥;

由X射線衍射獲得的液體徑向分布函數(shù)    房春暉,房艷,楊波,雷亞川

水溶液粘度的溶質(zhì)聚集模型    劉洪來,虞大紅,胡英

電解質(zhì)水溶液結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展及前景    房春暉

同步輻射反射法測定液體結(jié)構(gòu)方法研究    房春暉;房艷;賈全杰;王煥華;姜曉明;王玉柱;陳雨;林聯(lián)君;秦緒峰;

含離子液體結(jié)構(gòu)的低分子量電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)表征    蔣子江;齊力;

烷基三氯化鋁咪唑鹽離子液體結(jié)構(gòu)和紅外光譜的模擬計算    王大喜;王鵬;高金森;董坤;徐春明;劉靖疆;

烷基三氯化鋁季銨鹽離子液體結(jié)構(gòu)的模擬計算    王大喜;竇榮坦;高金森;劉靖疆;

Emim-R離子液體結(jié)構(gòu)與光譜的密度泛函理論研究    田國才;華一新;

代表須知    

離子液體結(jié)構(gòu)與電化學(xué)穩(wěn)定性的研究    劉卉;陶國宏;張美芹;邵元華;寇元;

內(nèi)酰胺型離子液體的微觀結(jié)構(gòu)特征研究    王勇;朱霄;張力群;高艷;李浩然;

過飽和MgSO_4溶液結(jié)構(gòu)的X射線衍射研究    房春暉;

用于CO2吸收的新型離子液體的合成    焦真;吳永良;王冠楠;吳有庭;張志炳;

六氟磷酸咪唑離子液體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)間的關(guān)系研究    田國才;李堅;

人們將重新認(rèn)知液態(tài)物質(zhì)結(jié)構(gòu)    記者吳長鋒

電池：以技術(shù)創(chuàng)新尋求突破    林昌明

金屬鉬的高壓熔化研究    張弓木

受限液體結(jié)構(gòu)與動力學(xué)的分子動力學(xué)模擬    龐彪

功能化Br（？）nsted酸性離子液體催化合成環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)性能研究    呂東偉

酸性離子液體的制備及催化合成生物柴油    毛煒陶

磁性離子液體的合成表征及磁性研究    楊富明

Br（？）nsted酸性離子液體催化合成3-取代吲哚衍生物    余傳繼