正丁基鋰-丁二烯-1,2-二甲氧基乙烷陰離子聚合體系的動力學(xué)研究

【摘要】：以1,2-二甲氧基乙烷為溶劑,以正丁基鋰為引發(fā)劑,在充氮條件下,利用膨脹計進行了丁二烯聚合增長反應(yīng)動力學(xué)研究。結(jié)果表明,增長反應(yīng)對單體濃度和活性種濃度的反應(yīng)級數(shù)皆為一級關(guān)系,活化能為24.79kJ/mol,頻率因子為1.54×10~6L·mol~(-1)·min~(-1);并求出生成1,4-和1,2-結(jié)構(gòu)含量的分速度常數(shù)分別為k_3=2.15×10_e~6~(-6900/RT)L·mol~(-1)·min~(-1),k_4=2.45×10_e~5~(-5000/RT)L·mol~(-1)·min~(-1)。同時求出在1,2-二甲氧基乙烷溶劑中1,2-結(jié)構(gòu)含量與溫度的經(jīng)驗關(guān)系式為a=79.67-0.222t,指數(shù)關(guān)系式為a=0.159_e~(930/RT)。此外,對活化能E和溶劑極性的過渡態(tài)能E_T之間的關(guān)系式作了實驗論證。 【作者單位】： 北京化工學(xué)院高分子系 北京化工學(xué)院高分子系 北京化工學(xué)院高分子系
【關(guān)鍵詞】： 丁二烯 陰離子聚合 動力學(xué) 二甲氧基乙烷
【基金】：中國石化總公司合成橡膠技術(shù)開發(fā)中心資助課題
【正文快照】： 前 心寸 育 在前幾篇文章中‘’一峪〕,我們曾提到過一些在極性溶劑中丁二烯陰離子聚合的動力學(xué)研究工作,并提出了簡明的反應(yīng)機理②.在此基礎(chǔ)上,我們以E:值為溶劑極性的衡量標(biāo)準(zhǔn),’推導(dǎo)出了反應(yīng)性常數(shù)與E:值間的關(guān)系⑤.以此可方便地根據(jù)Er值來估計在高活性或低活性溶劑中,丁

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