三（二亞芐基丙酮）二鈀催化的三氟碘乙烷與硼酸酯的交叉偶聯(lián)反應

【摘要】：本論文研究了三氟碘乙烷和苯基硼酸酯的合成,并重點探索了通過三氟碘乙烷與芳基硼酸酯的交叉偶聯(lián)將三氟乙基引入芳環(huán)的方法。 1.以2,2,2-三氟乙醇為起始原料,先與對甲苯磺酰氯在室溫下反應,然后在高沸點溶劑中與碘化鈉一起蒸餾得到2,2,2-三氟碘乙烷(Scheme 11,第一步反應產(chǎn)率為83%,第二步反應產(chǎn)率為73%。 2.硼酸酯是Suzuki偶聯(lián)中常用的有機硼試劑,它有很多不同的合成方法。本課題中我們利用催化偶聯(lián)的方法實現(xiàn)硼酸酯的簡單高效合成。以溴代芳烴為原料,以醋酸鈀為催化劑、醋酸鉀為堿、dppf為配體、1,4-二氧六環(huán)為溶劑,與聯(lián)硼酸頻哪醇酯偶聯(lián),得到對應的芳基硼酸酯,用于下一步中與三氟碘乙烷的偶聯(lián)(Scheme 2)。 3.我們通過研究三氟碘乙烷與芳環(huán)硼酸酯的偶聯(lián)反應的條件,發(fā)現(xiàn)了一種有效的在芳環(huán)中引入三氟乙基的方法。 通過考察催化劑、配體、堿、溶劑、添加劑、溫度、時間及底物對反應的影響,我們發(fā)現(xiàn)以三(二亞芐基丙酮)二鈀為催化劑、XPhos為配體、氟化銫為堿、以二甲基甲酰胺/水為溶劑,并添加適量的氯化亞銅,在65℃反應16h可以得到中等以上的產(chǎn)率(Scheme 3)。這種方法不但適用于苯基硼酸酯還適用于部分雜環(huán)類硼酸酯參與的偶聯(lián)反應。Scheme3 【關鍵詞】：三(二亞芐基丙酮)二鈀 三氟碘乙烷 硼酸酯 交叉偶聯(lián)
【學位授予單位】：鄭州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2011
【分類號】：O643.32
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-8
• 目錄8-11
• 第一章 前言11-27
• 1.1 有機氟化物概述11-14
• 1.1.1 氟的基本性質11-12
• 1.1.2 有機氟化物的特殊性質12
• 1.1.3 有機氟化物的用途12-14
• 1.2 有機氟化物合成方法概述14-18
• 1.2.1 通過加成反應合成氟化物14-15
• 1.2.2 通過親核取代合成氟化物15-17
• 1.2.3 通過親電取代合成氟化物17
• 1.2.4 通過自由基反應合成氟化物17-18
• 1.3 Suzuki反應研究進展18-25
• 1.3.1 Suzuki反應機理18-19
• 1.3.2 有機硼試劑的制備19-21
• 1.3.3 催化劑、配體的研究進展21-23
• 1.3.4 Suzuki反應分類23-25
• 1.3.4.1 芳基硼試劑與鹵代芳烴的偶聯(lián)反應23-24
• 1.3.4.2 芳基硼試劑與其它鹵代物的偶聯(lián)反應24-25
• 1.3.4.3 烷基、烯基和炔基硼試劑參與的偶聯(lián)反應25
• 1.4 課題的提出25-27
• 第二章 三氟碘乙烷與硼酸酯的制備及兩者偶聯(lián)反應的研究27-53
• 2.1 引言27
• 2.2 三氟碘乙烷的制備27-31
• 2.2.1 合成路線的提出27-29
• 2.2.2 2,2,2-三氟碘乙烷的合成29-31
• 2.3 苯基硼酸酯的制備31-33
• 2.3.1 偶聯(lián)條件的選擇31
• 2.3.2 苯基硼酸酯的制備31-33
• 2.4 三氟碘乙烷與硼酸酯的交叉偶聯(lián)反應的研究33-47
• 2.4.1 初始條件的選擇33-34
• 2.4.2 催化劑活性比較34-36
• 2.4.3 配體對反應的影響36-38
• 2.4.4 堿對反應的影響38-39
• 2.4.5 溶劑對反應的影響39
• 2.4.6 水對反應的影響39-40
• 2.4.7 添加劑對反應的影響40-41
• 2.4.8 溫度對反應的影響41-42
• 2.4.9 反應時間對反應的影響42-43
• 2.4.10 底物對反應的影響43-46
• 2.4.11 機理研究46-47
• 2.5 小結47
• 2.6 實驗部分47-53
• 2.6.1 儀器和試劑47-48
• 2.6.2 三氟碘乙烷的制備48
• 2.6.3 苯基硼酸酯的制備48
• 2.6.4 三氟碘乙烷與硼酸酯參與的交叉偶聯(lián)反應48-49
• 2.6.5 產(chǎn)物的表征49-53
• 總結論53-54
• 參考文獻54-58
• 致謝58-59
• 附錄59-67
• 個人簡歷 在學期間已發(fā)表及待發(fā)表論文67

您可以在本站搜索以下學術論文文獻來了解更多相關內容

鈀催化的交叉偶聯(lián)反應——2010諾貝爾化學獎簡介    李媛;馬宏佳;葛春洋;楊民富;

2,5-聯(lián)苯二甲酸合成的新方法    姜鳳;

芳香硼酸和酸酐或酰氯的交叉偶聯(lián)反應    Xin BW;朱雪焱;

合成化學中的“焊接”技術——2010年度諾貝爾化學獎成果介紹    施章杰;余達剛;

鎳催化的酚鹽與芳基格氏試劑直接交叉偶聯(lián)    

過渡金屬配合物催化氯代芳烴親核取代反應的新進展    陶曉春,雍莉,徐小川,錢延龍

鈀催化的二元酰氯和有機錫試劑交叉偶聯(lián)合成二元酮的研究    吳春;劉寶殿;

水溶液中鈀催化四苯硼鈉的Suzuki交叉偶聯(lián)反應    劉文杰,李治龍,楊玲,李金恒

單分散共軛齊聚物的合成方法    劉勤;張效潔;耿延候;王佛松;

有機錫試劑和有機親電試劑的交叉偶聯(lián)反應及其在有機合成中應用的研究進展    劉寶殿;孫云鴻;

脫羧的交叉偶聯(lián)反應及C-H鍵直接官能團化的新進展    胡鵬;魏曄;周君;吳文亮;張敏;趙懷慶;蘇偉平;

鈀/碳催化交叉偶聯(lián)反應制備聯(lián)苯類化合物    初文毅;李新民;王熳;侯艷君;孫志忠;

手性磷氫化合物與親核試劑的高立體選擇性交叉偶聯(lián)反應    熊碧權;王剛;沈如偉;徐清;趙玉芬;尹雙鳳;韓立彪;

若干催化交叉偶聯(lián)反應配體的設計與合成研究    萬伯順;

無溶劑條件下鈀催化交叉偶聯(lián)反應研究    謝葉香;鄧辰亮;唐伯孝;梁云;尹篤林;李金恒;

碘乙烷的紫外光解動力學研究    畢渭濱;徐西玲;朱起鶴;

含蒽超支化聚亞芳基乙炔的合成及發(fā)光行為研究    董永強;李振;孫景志;董宇平;馮新德;唐本忠;

鐵/銅催化劑體系用于雙C-O(S)反應的研究    屈孝銘;李廷義;謝觀雷;毛金成;

萘啶酸的合成與表征    楊廷海;夏明珠;雷武;周志高;王風云;

溫和條件下離子液體電催化CO_2合成氨基甲酸酯    張海鋼;李治;楊向民;章衛(wèi)東;

希望年輕人有作為    本報記者 劉霞

朗盛將諾貝爾獲獎技術產(chǎn)業(yè)化    楊宏輝

我納米鎳鈀催化劑躋身前列    蔡忠仁

2010年諾貝爾獎三大獎項揭曉    本報記者 張夢然

日美科學家分享諾貝爾化學獎    

諾貝爾獎衍生巨大專利財富    本報記者 趙建國

表面活性鈀配合物的合成及其在水相中催化交叉偶聯(lián)反應的研究    劉平

水介質中多組分和交叉偶聯(lián)反應的研究    陸國平

過渡金屬催化或參與的交叉偶聯(lián)反應的研究    戴建軍

叔膦催化合成鹵代聯(lián)烯及其Suzuki交叉偶聯(lián)反應的研究    杜欣

銅催化交叉偶聯(lián)反應參與的一鍋串聯(lián)法構建系列雜環(huán)化合物    陳定奔

SPG乳化法制備微膠囊負載鈀催化劑及性能研究    劉瑩

新型聚芳亞胺的設計、合成與性能研究    常冠軍

鎳絡合物的合成及催化C-Cl與C-N鍵的活化與轉化    張學奇

磺酸酯參與的若干交叉偶聯(lián)反應研究及其在類天然小分子合成中的應用    張亮

L-Proline配體效應與三氟乙酰胺基鄰位效應共同促進的CuI催化的Ullmann偶聯(lián)反應在合成雜環(huán)化合物中的應用研究    袁其亮

三（二亞芐基丙酮）二鈀催化的三氟碘乙烷與硼酸酯的交叉偶聯(lián)反應    劉東峰

基于鈀催化烯烴與腙的交叉偶聯(lián)反應研究    傅煒

1-氧次丹參酮的全合成研究    李春苗

納米CuI的制備及其催化交叉偶聯(lián)反應的研究    潘攀

芳香C-H鍵的氧官能團化    謝益明

環(huán)鈀化合物催化的Sonogashira交叉偶聯(lián)反應    馮宇劍

Cu（Ⅰ）、Pd（0）、Rh（Ⅰ）催化下芳香化合物的C-C交叉偶聯(lián)反應機理的理論研究    王曉嵐

鈀催化下2-三甲基硅基吡啶類化合物與氯代芳烴的Hiyama交叉偶聯(lián)反應    張森

納米銅催化C-N及C-O交叉偶聯(lián)反應研究    彭凱山

CuCl_2/Al_2O_3催化劑催化交叉偶聯(lián)反應的研究    王炯杰