鍺烯X_2Ge與環(huán)硫乙烷硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的密度泛函研究

【摘要】：利用量子化學(xué)密度泛函理論(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)的水平上對(duì)鍺烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br、OH、OCH3)與SC2H4的硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)進(jìn)行了計(jì)算研究.結(jié)果表明,鍺烯的基態(tài)是單重態(tài),取代基的電負(fù)性越強(qiáng),單-三態(tài)的能量差越大;反應(yīng)的活化能越高,放熱越少;控制反應(yīng)的因素是電子效應(yīng),而不是立體效應(yīng);該硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)由兩步組成,第一步生成中間配合物,是一個(gè)無(wú)勢(shì)壘的放熱過(guò)程,第二步經(jīng)過(guò)渡態(tài)生成產(chǎn)物.并用組態(tài)混合模型對(duì)反應(yīng)機(jī)理和勢(shì)壘進(jìn)行了解釋.同時(shí)討論了該反應(yīng)中環(huán)硫乙烷的C—S鍵解離過(guò)程. 【作者單位】： 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院甘肅省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室
【關(guān)鍵詞】： 鍺烯 環(huán)硫乙烷 密度泛函理論 組態(tài)混合模型
【基金】：西北師范大學(xué)重點(diǎn)學(xué)科經(jīng)費(fèi)(NWNU04013)資助項(xiàng)目~~
【分類(lèi)號(hào)】：O621.255
【正文快照】： 鍺烯(H2G e)和卡賓及硅烯一樣,都是活性中間體.它的反應(yīng)被認(rèn)為是合成鍺雜環(huán)和含鍺新鍵的有效方法,并且人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有機(jī)鍺化合物具有生物活性[1].但是與卡賓和硅烯相比,對(duì)鍺烯的研究還不多,對(duì)它的化學(xué)行為認(rèn)識(shí)的還不夠深入.因此,從理論上系統(tǒng)地研究鍺烯的化學(xué)性質(zhì)具有重要的

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