BF_3-H_2O催化環(huán)氧乙烷陽離子開環(huán)均聚的量子化學

【摘要】：探討了BF3-H2O催化劑和四氫呋喃(THF)、二氯乙烷(EDC)2種溶劑的加入對環(huán)氧乙烷(EO)陽離子開環(huán)聚合量子化學計算的影響,以及BF3-H2O催化EO開環(huán)聚合的微觀機理。應用Gaussian03軟件,采用DFT中的B3LYP/6-311++(d,p)基組,分別對氣相和2種溶劑中2種可能的BF3-H2O催化EO開環(huán)聚合反應路徑產(chǎn)生的各物種的構(gòu)型進行了幾何構(gòu)型全優(yōu)化,得到了它們的結(jié)構(gòu)、鍵級和能量等參數(shù)。計算結(jié)果表明,各物種在溶劑中的能量比氣相中低,且溶劑介電常數(shù)越大,能量越低。BF3-H2O催化劑體系存在絡合和電離2種形式,由于BF3-H2O電離能很高,故以絡合物形式催化EO的開環(huán)聚合反應為主。計算結(jié)果與實驗結(jié)果吻合很好。 【作者單位】： 浙江大學化學工程與生物工程學系;浙江科技學院輕工學院;
【關鍵詞】： 環(huán)氧乙烷(EO) 三氟化硼(BF) 四氫呋喃(THF) 二氯乙烷(EDC) 量子化學
【基金】：浙江省科技計劃資助項目(2006C21073)資助
【分類號】：O631.5
【正文快照】： 聚環(huán)氧乙烷是環(huán)氧乙烷(EO)經(jīng)催化聚合反應得到的高相對分子質(zhì)量均聚物。聚環(huán)氧乙烷具有完全水溶性、低毒性、獨特的溶液流變性、易與有機酸復合、低灰分、熱塑性等重要性能,因此用途廣泛[1]。根據(jù)Lewis定義,醚鍵是一種特征性堿性強鍵,因而環(huán)醚的開環(huán)聚合只能用陽離子活性物種

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