非對稱環(huán)氧乙烷的區(qū)域選擇性親核開環(huán)反應(yīng)

【摘要】：本文總結(jié)了常用親核試劑對非對稱環(huán)氧乙烷的親核開環(huán)反應(yīng)及其區(qū)域選擇性。強(qiáng)親核性的親核試劑通常只受空間效應(yīng)影響,進(jìn)攻非對稱環(huán)氧乙烷位阻小的碳原子,對于烯基取代環(huán)氧乙烷還可以進(jìn)攻烯基的β-碳原子發(fā)生SN2′開環(huán)反應(yīng),其他親核試劑同時(shí)受空間效應(yīng)和電子效應(yīng)的影響,對于烷基環(huán)氧乙烷通常進(jìn)攻其取代少的碳原子,空間效應(yīng)起主導(dǎo)作用,而對芳基和烯基取代環(huán)氧乙烷開環(huán)反應(yīng)通常發(fā)生在環(huán)氧乙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上,電子效應(yīng)起主導(dǎo)作用。在質(zhì)子酸或強(qiáng)Lewis酸存在下,雖然單烷基環(huán)氧乙烷的開環(huán)仍然發(fā)生在其取代少的碳原子上,但對于芳基、烯基和同碳雙取代環(huán)氧乙烷,親核開環(huán)反應(yīng)將主要受電子效應(yīng)控制,一般親核試劑傾向于進(jìn)攻環(huán)氧乙烷的芳甲位、烯丙位或多取代的碳原子。分子內(nèi)的親核開環(huán)反應(yīng)主要受成環(huán)時(shí)環(huán)大小的控制,成環(huán)時(shí)的傾向是五元環(huán)六元環(huán)七元環(huán)。環(huán)氧乙烷親核開環(huán)的區(qū)域選擇性是環(huán)氧乙烷和親核試劑空間效應(yīng)和電子效應(yīng)平衡的結(jié)果。 【作者單位】： 北京化工大學(xué)理學(xué)院有機(jī)化學(xué)系化工資源有效利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;
【關(guān)鍵詞】： 環(huán)氧乙烷 親核試劑 親核開環(huán) 區(qū)域選擇性
【基金】：國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(No.20972013,20472005)資助
【分類號(hào)】：O623.425
【正文快照】： 環(huán)氧乙烷類化合物是一類重要的有機(jī)合成中間體[1]。環(huán)氧乙烷化合物的三元環(huán)結(jié)構(gòu)中各個(gè)原子的軌道不能正面充分重疊,而是以彎曲鍵相互連接,因此其存在較大的環(huán)張力并且鍵較弱,極易與多種親核試劑發(fā)生開環(huán)反應(yīng),生成鄰位雙官能團(tuán)化合物。迄今為止,已有碳負(fù)離子、胺類、醇、硫醇

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