鄰苯二甲酸正丁酯給電子體構(gòu)象分析及在Ziegler-Natta丙烯聚合中作用機(jī)理研究

【摘要】：首次采用TINKER構(gòu)象搜索和DFT結(jié)構(gòu)優(yōu)化相結(jié)合方法,基于對Ziegler-Natta丙烯聚合催化體系鄰苯二甲酸正丁酯(DNBP)給電子體快速搜索出的1 023種構(gòu)象,篩選出其優(yōu)勢構(gòu)象,減少了給電子體初始穩(wěn)定結(jié)構(gòu)搭建模型的盲目性和隨機(jī)性.采用DFT方法,對DNBP兩種構(gòu)象與MgCl_2載體相互作用及丙烯插入立體選擇性機(jī)理進(jìn)行了研究.結(jié)果表明,DNBP構(gòu)象影響其在Mg Cl2表面的吸附,s-順、反式構(gòu)象可以單齒、橋連和螯合方式吸附在MgCl_2(110)表面;s-順、順式僅存在橋連吸附.雙氯原子缺陷載體模型上Ti Cl4吸附的穩(wěn)定性高于DNBP,成為可能的活性中心;給電子體對活性位的作用與其吸附方式有關(guān),DNBP以橋連方式吸附在Ti的鄰位,可將無規(guī)活性中心有效轉(zhuǎn)化為等規(guī)活性中心,而螯合方式不能改善催化劑的立體結(jié)構(gòu)和區(qū)域選擇性. 【作者單位】： 華東理工大學(xué)化學(xué)工程聯(lián)合國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室上海市多相結(jié)構(gòu)材料化工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;
【關(guān)鍵詞】： 密度泛函 給電子體 Ziegler-Natta聚丙烯催化 構(gòu)象分析 立構(gòu)選擇性
【基金】：國家自然科學(xué)青年基金(基金號21304033) 中央高校科研業(yè)務(wù)重大交叉項(xiàng)目~~
【分類號】：O625.523
【正文快照】： 聚丙烯生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展依賴丙烯聚合催化劑的更新?lián)Q代.目前廣泛應(yīng)用的Ziegler-Natta(ZN)催化劑,由主催化劑和助催化劑組成[1]:主催化劑Ti Cl4/Mg Cl2一般采用機(jī)械研磨浸漬法將Ti Cl4在Mg Cl2上進(jìn)行負(fù)載,或Mg Cl2和Ti Cl4共結(jié)晶合成共沉淀型催化劑;助催化劑為有機(jī)金屬化合物,可

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