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Cu_2ZnSnS_4薄膜太陽(yáng)能電池的制備和研究

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時(shí)間:2024-08-18 21:43:44
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Cu_2ZnSnS_4薄膜太陽(yáng)能電池的制備和研究【摘要】:由于具有與太陽(yáng)光譜十分匹配的禁帶寬度(約為1.5eV)和較高的可見(jiàn)光吸收系數(shù)(可見(jiàn)光區(qū)域超過(guò)104cm-1),鋅黃錫礦結(jié)構(gòu)

【摘要】:由于具有與太陽(yáng)光譜十分匹配的禁帶寬度(約為1.5eV)和較高的可見(jiàn)光吸收系數(shù)(可見(jiàn)光區(qū)域超過(guò)104cm-1),鋅黃錫礦結(jié)構(gòu)的四元化合物Cu2ZnSnS4(CZTS)成為一類(lèi)非常具有發(fā)展前途的太陽(yáng)能吸收材料。作為一種直接帶隙的p型半導(dǎo)體材料,CZTS所含的Zn和Sn是大自然蘊(yùn)藏較豐富元素,在地殼中的蘊(yùn)含量分別達(dá)到75ppm和2.2ppm。與同類(lèi)型的太陽(yáng)能吸收材料CIGS和CuInS2相比,CZTS不含毒性成分、對(duì)環(huán)境友好且制備方法簡(jiǎn)單,它采用資源豐富的Zn、Sn來(lái)替代稀有元素In、Ga,作為吸光材料,在大規(guī)模生產(chǎn)與商業(yè)化應(yīng)用中具有極好的產(chǎn)業(yè)化前景。 CZTS薄膜太陽(yáng)能電池的主要作用部分是p-n結(jié),由p型半導(dǎo)體CZTS薄膜與n型半導(dǎo)體ZnO構(gòu)成,然而CZTS與ZnO的晶格匹配不佳,如果直接接觸形成p-n結(jié)會(huì)影響太陽(yáng)能電池的輸出效率,所以需要在吸收層和窗口層之間引入緩沖層CdS薄膜,它在低帶隙的CZTS層與高帶隙的ZnO層直接形成過(guò)渡層,減小了兩者之間的帶隙臺(tái)階和品格失配問(wèn)題。此外,CZTS是多元化合物,常會(huì)因?yàn)樵优浔群途Ц袷湓斐山Y(jié)構(gòu)上的缺陷,影響了該類(lèi)太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率。因此CZTS薄膜太陽(yáng)能電池的效率目前低于同類(lèi)型的CuInS2和CIGS電池。 本論文主要研究了Cu2ZnSnS4薄膜太陽(yáng)能電池的背電極Mo、吸收層CZTS薄膜以及緩沖層CdS薄膜的制備工藝。首先使用直流濺射的方法在玻璃襯底上沉積了背電極Mo;然后采用溶膠凝膠的方法制備了CZTS納米晶,旋涂成膜后在N2的保護(hù)下進(jìn)行硫化熱處理;再采用一種新的電化學(xué)沉積方法在堿性條件下制備了CdS緩沖層薄膜。最后通過(guò)磁控濺射制備了窗口層ZnO/AZO薄膜,并熱蒸鍍了頂電極Al。實(shí)驗(yàn)中我們用X射線衍射儀(XRD)、掃描電鏡(SEM)、EDS能譜儀和紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)等儀器對(duì)所制備的電極和薄膜的晶體結(jié)構(gòu)、表面和截面形貌、元素質(zhì)量比以及光學(xué)特性進(jìn)行了表征和測(cè)試。得到了以下的研究結(jié)果: (1)采用磁控濺射法制備的雙層Mo電極,第一層與襯底附著力好,第二層結(jié)晶性良好并且呈柵欄狀緊密并排。 (2)通過(guò)sol-gel旋涂制備的CZTS薄膜,控制前驅(qū)物中Cu/(Zn+Sn)之比0.8,經(jīng)過(guò)300℃烘烤成膜并高溫退火處理后,其表面連續(xù)平整、結(jié)構(gòu)均勻致密,厚度控制在1-2μm;通過(guò)XRD圖譜我們發(fā)現(xiàn)CZTS薄膜呈(112)面擇優(yōu)取向生長(zhǎng),經(jīng)過(guò)1個(gè)小時(shí)500℃高溫退火后,其XRD圖譜中可觀察到鋅黃錫礦結(jié)構(gòu)CZTS的特征衍射峰;通過(guò)光吸收發(fā)現(xiàn)CZTS薄膜在可見(jiàn)光區(qū)域有超過(guò)104cm-1的光吸收系數(shù),其禁帶寬度為1.5eV,證實(shí)我們制備的CZTS薄膜具有優(yōu)良的太陽(yáng)能吸收性能。實(shí)驗(yàn)中探究了不同的合成溫度以及不同的前驅(qū)物Cu/(Zn+Sn)比例對(duì)CZTS薄膜物相、形貌和光學(xué)特性的影響。 (3)采用CdSO4、Na2S2O3,配以NTA調(diào)節(jié)溶液pH值,首次在堿性環(huán)境中電沉積制備CdS薄膜,并將該方法應(yīng)用到CZTS薄膜太陽(yáng)能電池中制備緩沖層。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在pH值為9.36、Cd2+濃度為0.025mol/L、沉積電位為-1.7V時(shí),可以制備出表面均勻致密、近化學(xué)計(jì)量原子比、禁帶寬度為2.4eV的CdS薄膜。將其沉積在CZTS薄膜上,測(cè)得CZTS/CdS的I-V曲線呈整流效應(yīng),說(shuō)明該方法制備的CdS可應(yīng)用于CZTS薄膜太陽(yáng)能電池。 (4)采用上述研究的實(shí)驗(yàn)方法結(jié)合傳統(tǒng)工藝制備了CZTS薄膜太陽(yáng)能電池器件,測(cè)試得到電池的效率為0.12%,分析CZTS薄膜太陽(yáng)能電池器件性能的損失機(jī)制可知,電池的各層薄膜之間的界面接觸出現(xiàn)了問(wèn)題,需要進(jìn)行改善。 【關(guān)鍵詞】:溶膠凝膠法 電化學(xué)沉積 磁控濺射 Cu_2ZnSnS_4薄膜 CdS薄膜 Mo電極
【學(xué)位授予單位】:湖北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2014
【分類(lèi)號(hào)】:TM914.4
【目錄】:
  • 摘要5-7
  • Abstract7-12
  • 第一章 緒論12-24
  • 1.1 研究背景12-13
  • 1.2 太陽(yáng)能電池的原理13-15
  • 1.2.1 p型半導(dǎo)體、n型半導(dǎo)體以及pn結(jié)13-14
  • 1.2.2 太陽(yáng)能電池的工作原理14-15
  • 1.3 薄膜太陽(yáng)能電池15-18
  • 1.3.1 基本結(jié)構(gòu)16-17
  • 1.3.2 吸收層材料17-18
  • 1.4 Cu_2ZnSnS_4薄膜18-22
  • 1.4.1 Cu_2ZnSnS_4薄膜的特性18-20
  • 1.4.2 Cu_2ZnSnS_4薄膜的制備方法20-22
  • 1.5 本課題研究思路22-24
  • 1.5.1 論文的研究?jī)?nèi)容22
  • 1.5.2 本論文的研究方法22-23
  • 1.5.3 論文的研究目的及意義23-24
  • 第二章 實(shí)驗(yàn)方法24-29
  • 2.1 實(shí)驗(yàn)方案24
  • 2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備24-29
  • 2.2.1 樣品制備所用設(shè)備24-26
  • 2.2.2 樣品表征所用設(shè)備26-29
  • 第三章 背電極Mo的制備29-34
  • 3.1 實(shí)驗(yàn)部分29-30
  • 3.2 結(jié)果與分析30-32
  • 3.3 實(shí)驗(yàn)小結(jié)32-34
  • 第四章 吸收層Cu_2ZnSnS_4薄膜的制備34-50
  • 4.1 實(shí)驗(yàn)部分34-36
  • 4.1.1 實(shí)驗(yàn)原理34-35
  • 4.1.2 實(shí)驗(yàn)步驟35-36
  • 4.2 合成溫度的影響36-40
  • 4.2.1 合成溫度對(duì)薄膜形貌的影響37-38
  • 4.2.2 合成溫度對(duì)薄膜物相的影響38
  • 4.2.3 合成溫度對(duì)元素成分的影響38-40
  • 4.3 金屬元素成分比例的影響40-44
  • 4.3.1 金屬元素成分對(duì)薄膜形貌和物相的影響41-43
  • 4.3.2 金屬元素成分對(duì)薄膜光吸收的影響43-44
  • 4.4 改進(jìn)的實(shí)驗(yàn)方法44-45
  • 4.5 結(jié)果和分析45-48
  • 4.5.1 XRD表征45-46
  • 4.5.2 SEM表征46-47
  • 4.5.3 紫外-可見(jiàn)吸收光譜表征47-48
  • 4.6 實(shí)驗(yàn)小結(jié)48-50
  • 第五章 緩沖層CdS的制備50-59
  • 5.1 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容50-51
  • 5.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果和分析51-56
  • 5.2.1 pH值對(duì)CdS薄膜中Cd/S原子比的影響51-52
  • 5.2.2 溶液濃度值對(duì)CdS薄膜的影響52-55
  • 5.2.3 沉積電位對(duì)CdS薄膜的影響55-56
  • 5.3 CZTS薄膜上電沉積CdS56-57
  • 5.4 實(shí)驗(yàn)小結(jié)57-59
  • 第六章 CZTS薄膜太陽(yáng)能電池的研究59-65
  • 6.1 CZTS薄膜太陽(yáng)能電池器件的組裝59-61
  • 6.2 CZTS薄膜太陽(yáng)能電池的研究61-64
  • 6.2.1 太陽(yáng)能電池等效電路以及關(guān)鍵參數(shù)61-63
  • 6.2.2 所制備的CZTS薄膜太陽(yáng)能電池的性能研究63-64
  • 6.2.3 對(duì)所制備的CZTS電池性能損失的分析64
  • 6.3 實(shí)驗(yàn)小結(jié)64-65
  • 結(jié)論和展望65-68
  • 參考文獻(xiàn)68-74
  • 附錄74-75
  • 致謝75-76


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