二[（3，5-二甲基）-4-吡唑]甲烷配合物的晶體結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)：第二配體的影響

【摘要】： 橋聯(lián)二吡唑類配體是一類多齒、中硬堿給體。能與絕大多數(shù)過渡金屬離子配位形成穩(wěn)定的配位化合物。此外,由于此類配體具有可變的、非螯合性的、橋聯(lián)性的配位范式,可以用來構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物,因此,倍受人們關(guān)注。有鑒于此,我們合成了一個聯(lián)吡唑配體:即二-[(3,5-二甲基)-4-吡唑]甲烷(DMPM)。并以其作為主配體,與不同第二配體合作,采用水熱法合成了十一個新的配位化合物。并通過X-射線單晶衍射和X-射線粉末衍射(PXRD)等手段對它們的結(jié)構(gòu)進行了表征。同時,對部分配合物的熒光和熱化學性質(zhì)進行了初步研究。這里,我們根據(jù)第二配體的類型,將研究結(jié)果歸納如下。 第一章概述了配位化學的研究進展以及影響配合物結(jié)構(gòu)的主要因素。重點介紹了二[(3,5-二甲基)-4-吡唑]甲烷配合物的研究現(xiàn)狀,最后,說明了本課題的選題意義。 第二章介紹了三個以DMPM為主配體、以橋聯(lián)陰離子(I-, SCN-,SO42-)為第二配體得到的三個新的配位化合物。其中,配合物[Cd(I)2(DMPM)] (1)為一零維雙核配合物,而[Cd(SCN)2(DMPM)2]n (2)和[Cu(SO4)(DMPM)]n (3)為一維配位聚合物。在這三個配合物中,主配體DMPM都是作為角型連接子。在晶胞堆積中,三個配合物都通過分子間的氫鍵作用形成高維超分子體系。 第三章報告了三個以DMPM為主配體,不同的苯基多羧酸(即鄰苯二甲酸,對苯二甲酸,間苯二甲酸,均苯三酸)為第二配體,水熱合成的四個Cd2+配合物。X-射線晶體結(jié)構(gòu)分析表明:只有配合物[Cd(BA)(Cl)(DMPM)2]n (4)為一維結(jié)構(gòu)。這是因為鄰苯二甲酸在脫去一個羧基后,作為端配體,從而阻止了配合物沿其伸展方向上延伸。所以,配合物在配體DMPM的橋聯(lián)作用下,形成了沿a方向無限延伸的一維鏈。配合物[Cd(TPA)(DMPM)]n(5), [Cd(IPA)(DMPM)]n(6), [Cd(HBTA)(DMPM)]n(7)都是二維結(jié)構(gòu)。在配合物5中,配體DMPM采取順式配位。與TPA合作,給出一個簡單的三連接(6,3)拓撲網(wǎng)絡(luò)。在配合物6中,DMPM既有順式,也有反式配位。順式與Cd2+形成Z形鏈,而反式則與Cd2+形成螺旋鏈。它們與角型IPA合作給出一個雙節(jié)點的(52.62.72)(53.63)拓撲網(wǎng)絡(luò)。配合物7中DMPM采取反式配位,與角型配體HBTA共同給出一個(4,4)拓撲網(wǎng)絡(luò)。熒光光譜圖表明三個二維配合物的DMPM為基礎(chǔ)的發(fā)射峰能量接近,但是峰的寬度不同。說明了配體的配位方式對其熒光的影響。熱重分析表明它們都具有相似的熱分解方式,但是由于第二配體不同,導(dǎo)致DMPM的失重溫度有所不同。從而得出結(jié)論:第二配體不僅導(dǎo)致DMPM配位模式和配合物結(jié)構(gòu)不同,還對配合物的熒光和熱重性質(zhì)也有影響。 第四章介紹了以DMPM為主配體,以不同的吡啶羧酸(2,5-吡啶二甲酸,2,6-吡啶二甲酸)為第二配體得到的四個配合物。其中,配合物[Cd(3-PDC)2(DMPM)]n (8)為二維結(jié)構(gòu)?？梢院喕癁?44, 62 )拓撲網(wǎng)絡(luò)。2,5-吡啶二甲酸脫去2位羧基變成3-吡啶甲酸參與配位。3-吡啶甲酸橋聯(lián)Cd2+形成雙螺旋。配合物[Zn(2,5-PDC)(DMPM)]n (9)是個一維三重螺旋結(jié)構(gòu)。配合物(10) [Cd2(2,6-PDC)(μ2-Cl)(Cl)(DMPM)·H2O]n是具有(42.62)2(42.62.82)拓撲的二維結(jié)構(gòu)。配合物(11)[Cd2(2,6-PDC)I2(DMPM)]n是個二維格子網(wǎng)絡(luò)。熒光分析表明:配合物(8)和(10)具有相似的光致發(fā)光行為。這意味著位置異構(gòu)的第二配體并沒有明顯影響配合物的發(fā)光特性。 【關(guān)鍵詞】：吡唑 配合物 熒光 熱重
【學位授予單位】：汕頭大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2010
【分類號】：O621.13
【目錄】：

• 摘要7-9
• Abstract9-11
• 縮寫約定11-12
• 第一章 前言12-26
• 1.1 配位化學研究進展概述12
• 1.2 配位聚合物研究簡介12-18
• 1.2.1 影響配合物結(jié)構(gòu)的主要因素13-18
• 1 配體的影響14
• 2 金屬離子的影響14-15
• 3 陰離子的影響15-16
• 4 分子之間的弱相互作用的影響16-17
• 5 其它因素的影響17-18
• 1.3 二-[(3,5-二甲基)-4-吡唑]甲烷(DMPM)配位化學的研究現(xiàn)狀18-22
• 1.3.1 關(guān)于DMPM 的Zn(Ⅱ)的配合物的合成與研究19-22
• 1.4 本課題的研究意義22-23
• 參考文獻23-26
• 第二章 DMPM 與不同陰離子的配合物26-42
• 2.1 引言26-27
• 2.2 實驗試劑和儀器27-28
• 2.2.1 實驗試劑27-28
• 2.2.2 實驗儀器28
• 2.3 配體與配合物的制備28-29
• 2.3.1 配體二-[(3,5-二甲基)-4-吡唑]甲烷(DMPM)的合成28
• 2.3.2 配合物的制備28-29
• 2.4 配合物的表征29-34
• 2.4.1 晶體結(jié)構(gòu)表征29-34
• 2.5 結(jié)果與討論34-38
• 2.5.1 配體的紅外表征34
• 2.5.2 晶體結(jié)構(gòu)描述34-38
• 2.6 小結(jié)38-39
• 參考文獻39-42
• 第三章 DMPM 與不同苯基多羧酸的混配配合物42-67
• 3.1 引言42-44
• 3.2 實驗試劑和儀器44-45
• 3.2.1 實驗試劑44
• 3.2.2 實驗儀器44-45
• 3.3 配合物的制備45-46
• 3.4 配合物表征46-53
• 3.4.1 熒光光譜46
• 3.4.2 熱失重分析46
• 3.4.3 晶體結(jié)構(gòu)測定46-53
• 3.5 結(jié)果與討論53-62
• 3.5.1 晶體結(jié)構(gòu)描述53-60
• 3.5.2 配合物 5-7 的熒光性質(zhì)分析60-61
• 3.5.3 配合物 5-7 的熱重分析61-62
• 3.6 小結(jié)62-63
• 參考文獻63-65
• 附錄3.1 實驗測定的配合物PXRD 圖65-67
• 第四章 DMPM 與不同吡啶羧酸的混配配合物67-86
• 4.1 引言67-68
• 4.2 實驗試劑和儀器68-69
• 4.2.1 實驗試劑69
• 4.2.2 實驗儀器69
• 4.3 配合物的制備69-70
• 4.4 配合物的表征70-76
• 4.4.1 熒光光譜70
• 4.4.2 晶體結(jié)構(gòu)表征70-76
• 4.5 結(jié)果與討論76-83
• 4.5.1 晶體結(jié)構(gòu)描述76-82
• 4.5.2 配合物的熒光性質(zhì)分析82-83
• 4.6 小結(jié)83-84
• 參考文獻84-85
• 附錄4.1實驗測定的配合物PXRD圖85-86
• 結(jié)論86-87
• 致謝87-88
• 發(fā)表論文情況88-89
• 本人簡歷89

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