二芳基甲烷衍生物和3-位取代吖丁啶衍生物的合成研究

【摘要】：本文主要包含以下三部分內(nèi)容:1.取代芐氯與芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)的超分子催化劑CB[7]-Na Cl-Pd Cl2的表征本課題組前期的研究發(fā)現(xiàn)用瓜環(huán)[7](簡(jiǎn)寫為:CB[7])、Na Cl、Pd Cl2組成的超分子催化劑CB[7]-Na Cl-Pd Cl2能夠很好地催化取代芐氯與芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng),并優(yōu)化了反應(yīng)條件,擴(kuò)展了20個(gè)底物。Scheme 1 CB[7]-Na Cl-Pd Cl2催化的取代芐氯和芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)這個(gè)發(fā)現(xiàn)不僅提供了一種新的合成二芳基甲烷衍生物的方法,同時(shí)對(duì)基于大環(huán)的超分子化學(xué)研究有一定的意義。本論文對(duì)催化劑CB[7]-Na Cl-Pd Cl2可能的結(jié)合模式和催化機(jī)理進(jìn)行了探究,并得出了初步結(jié)論。2.復(fù)合物(Pd Cl2)x(K2CO3)y(DMF)Z催化取代芐氯和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)在上述研究后期我們意外發(fā)現(xiàn),Pd Cl2在DMF溶劑中,不加入其它添加劑和配體的情況下也能催化芐氯衍生物和芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)。我們篩選并得到最佳反應(yīng)條件:芐氯衍生物(0.5 mmol),芳基硼酸(0.6 mmol),Pd Cl2(1.0 mol%),K2CO3(1 mmol),DMF/H2O(4:1,5 ml),90℃空氣氛圍中反應(yīng)1h。在最佳反應(yīng)條件下以較高產(chǎn)率擴(kuò)展了24個(gè)底物。Scheme 2(Pd Cl2)x(K2CO3)y(DMF)Z催化的取代芐氯和芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)3.3-位取代的吖丁啶衍生物的合成我們嘗試從最常見原料丙二酸二乙酯合成3-位取代的吖丁啶衍生物。通過查閱文獻(xiàn)設(shè)計(jì)反應(yīng)步驟,并已經(jīng)打通反應(yīng)路線,對(duì)反應(yīng)路線進(jìn)行了優(yōu)化,目前已經(jīng)擴(kuò)展了3個(gè)底物。Scheme 3 3-位取代吖丁啶的合成步驟 【關(guān)鍵詞】：二芳基甲烷衍生物 Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng) 催化劑CB[7]-NaCl-PdCl2 無配體反應(yīng) 3-位取代吖丁啶衍生物
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：O621.3;TQ460.1
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-11
• 第一章 前言11-28
• 1.1 二芳基甲烷衍生物的應(yīng)用11-13
• 1.2 二芳基甲烷衍生物的合成方法13-24
• 1.2.1 傅克反應(yīng)13
• 1.2.2 還原二苯甲酮或二苯甲醇13-14
• 1.2.3 氫化芳基化反應(yīng)14
• 1.2.4 有機(jī)金屬試劑與鹵代芳烴的偶聯(lián)反應(yīng)14-15
• 1.2.5 Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)15-21
• 1.2.6 其它合成二芳基甲烷衍生物的方法21-24
• 1.3 課題的提出24
• 參考文獻(xiàn)24-28
• 第二章 芐基氯代物與芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑CB[7]-NaCl-PdCl_2的表征28-39
• 2.1 引言28
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分28-30
• 2.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑28-29
• 2.2.2 CB[7]的制備29
• 2.2.3 CB[7]-NaCl-PdCl_2制備29-30
• 2.3 結(jié)果與討論30-37
• 2.3.1 單晶31-32
• 2.3.2 高分辨ESI-MS圖譜解析32
• 2.3.3 ~1H NMR圖譜解析32-33
• 2.3.4 紅外圖譜解析33-34
• 2.3.5 UV-Vis圖譜解析34
• 2.3.6 XRD圖譜解析34-37
• 2.4 本章小結(jié)37-38
• 參考文獻(xiàn)38-39
• 第三章 復(fù)合物(PdCl_2)_x(K_2CO_3)_y(DMF)_z催化芐基氯代物和芳39-59
• 3.1 引言39-43
• 3.2 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器43-44
• 3.3 結(jié)果與討論44-49
• 3.3.1 溶劑和堿的篩選44-46
• 3.3.2 催化劑的量、溫度、時(shí)間的篩選46-47
• 3.3.3 底物拓展47-49
• 3.4 催化體系可能作用原理研究49-52
• 3.5 本章小結(jié)52
• 3.6 產(chǎn)物鑒定52-56
• 參考文獻(xiàn)56-59
• 第四章 3-位取代的吖丁啶衍生物合成59-72
• 4.1 引言59
• 4.2 吖丁啶衍生物的應(yīng)用59-64
• 4.2.1 吖丁啶四元環(huán)作為生物活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)單元59-60
• 4.2.2 吖丁啶衍生物用作親核試劑60-61
• 4.2.3 吖丁啶衍生物與酸性化合物開環(huán)反應(yīng)61-62
• 4.2.4 吖丁啶衍生物與堿性化合物開環(huán)反應(yīng)62
• 4.2.5 吖丁啶衍生物與酰氯化合物開環(huán)反應(yīng)62-63
• 4.2.6 吖丁啶衍生物的擴(kuò)環(huán)反應(yīng)63-64
• 4.3 吖丁啶衍生物的合成64-66
• 4.3.1 分子內(nèi)親核取代環(huán)化64-65
• 4.3.2 分子間親核取代成環(huán)65
• 4.3.3 環(huán)加成反應(yīng)合成吖丁啶衍生物65-66
• 4.4 課題的提出66
• 4.5 實(shí)驗(yàn)部分66-69
• 4.5.1 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器66-67
• 4.5.2 實(shí)驗(yàn)步驟67-69
• 4.5.3 產(chǎn)物鑒定69
• 4.6 本章小結(jié)69-70
• 參考文獻(xiàn)70-72
• 總結(jié)論72-73
• 附圖73-87
• 個(gè)人簡(jiǎn)歷及發(fā)表的文章87-88
• 致謝88

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