光誘導(dǎo)反應(yīng)機(jī)理研究 ⅩⅦ.ESR波譜法研究多氯甲烷對(duì)降冰片二烯的光敏化加成反應(yīng)機(jī)理

【摘要】：正 在以前的研究工作中我們已經(jīng)證明芳胺可以有效地光敏化多氯甲烷對(duì)雙環(huán)[2,2,1]-2,5-庚二烯的加成反應(yīng)。該反應(yīng)具有百分之百的區(qū)域選擇性,在我們所選擇的實(shí)驗(yàn)體系中只得到了3.5-加成物,而沒(méi)有2.3-加成物。這一結(jié)果不同于典型的熱誘導(dǎo)自由基加成反應(yīng)。Latowski等人曾對(duì)包含有N-取代芳胺-多氯甲烷體系的光物理和光化學(xué)行為進(jìn)行過(guò)詳細(xì)的研究。指出多氯甲烷有效地猝滅電子給體芳胺化合物的熒光,而這一過(guò)程是與二者之間經(jīng)由基態(tài)復(fù)合物或激基復(fù)合物的電子轉(zhuǎn)移過(guò)程相關(guān)。根據(jù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)及芳胺-多氯甲烷體系的光物理行為,我們給出了N,N,N′,N′-四甲基聯(lián)苯二胺(I)(NTMB)光敏化多氯甲烷對(duì)雙環(huán)[2.2.1]-2.5-庚二烯(NBD)的加成反應(yīng)機(jī)理。在該反應(yīng)機(jī)理中包含有離子自由基對(duì)[ArNR_2~+CH_(4-x)Cl_x~-]和兩性離子自由基復(fù)合物(Ⅱ). 【作者單位】： 中國(guó)科學(xué)院感光化學(xué)研究所 中國(guó)科學(xué)院感光化學(xué)研究所 蘭州大學(xué)應(yīng)用有機(jī)化學(xué)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室 蘭州大學(xué)應(yīng)用有機(jī)化學(xué)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室
【關(guān)鍵詞】： 反應(yīng)機(jī)理 ESR波譜 降冰片二烯
【基金】：國(guó)家自然科學(xué)基金
【正文快照】： 在以前的研究工作中【1]我們已經(jīng)證明芳胺可以有效地光敏化多氯甲烷對(duì)雙環(huán)【2,2,1卜2,5一庚二烯的加成反應(yīng).該反應(yīng)具有百分之百的區(qū)域選擇性,在我們所選擇的實(shí)驗(yàn)體系中只得到了3.5一加成物,而沒(méi)有2.3一加成物.這一結(jié)果不同于典型的熱誘導(dǎo)自由基加成反應(yīng)【2].Latowski等人‘,一

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