多硝基甲烷Mannich反應(yīng)中的前線軌道相互作用

【摘要】：基于SCF-CNDO/2計(jì)算結(jié)果研究了多硝基甲烷Mannich反應(yīng)中的前線軌道相互作用.結(jié)果表明,考慮反應(yīng)中間體多硝基烷C~-離子(廣義堿)的HOMO(或NHOMO)與亞甲基胺C~+離子(廣義酸)的LUMO(或NLUMO)的能級(jí)和位相,依據(jù)“成鍵三原則”討論相應(yīng)Mannich反應(yīng)的可行性,能較好地符合實(shí)驗(yàn)事實(shí),有助于闡明前文提出的Ae和Ge指標(biāo)的理論基礎(chǔ)—Ge和Ae指標(biāo)能成功地用于判別反應(yīng)能否進(jìn)行。 【作者單位】： 華東工學(xué)院化學(xué)系 華東工學(xué)院化學(xué)系
【關(guān)鍵詞】： 前線軌道相互作用 硝基甲烷 控制反應(yīng) 反應(yīng)中心 成鍵三原則 反應(yīng)中間體 實(shí)驗(yàn)事實(shí) 硝基烷 甲基胺 能級(jí)
【正文快照】： 1引言 Mannich反應(yīng)是指?jìng)嗡帷⑷┖桶啡M分之縮合反應(yīng),在有機(jī)化學(xué)中占有重要地位.以多硝基甲烷為偽酸組分的Mannich反應(yīng)在炸藥合成中應(yīng)用極其廣泛,大多數(shù)硝胺類炸藥都可經(jīng)由Man苗ch反應(yīng)而制得.Mannich反應(yīng)種類繁多,反應(yīng)物三組分的任一改變均會(huì)影響反應(yīng)能否進(jìn)行或?qū)е庐a(chǎn)物完全

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