激光激勵的Ca(~1P_1)與氯代甲烷系列化合物的反應(yīng)研究

【摘要】：在束-氣條件下,利用激光激勵化學(xué)發(fā)光技術(shù),研究了p-軌道電子云空間取向的Ca(~1P_1)與氯代甲烷系列化合物的反應(yīng).實驗結(jié)果表明,Ca(~1P_1)+CH_3Cl的反應(yīng)具有比較明顯的取向效應(yīng):當(dāng)激發(fā)態(tài)鈣原子的p-軌道電子云垂直于鈣束運動方向時,CaCl(A~2Ⅱ)及CaCl(B~2∑~+)兩通道的反應(yīng)幾率較平行于鈣束取向時都有所增加,其中以CaCl(A~2Ⅱ)通道的增加最為顯著.隨著取代氯原子數(shù)目的增多,這一取向效應(yīng)迅速降低.我們用軌道跟隨模型及電子跳躍模型對實驗結(jié)果進行了解釋.另外,本文還獲得了Ca(~1P_1)與氯代甲烷反應(yīng)的絕對化學(xué)發(fā)光截面及產(chǎn)物分支比. 【作者單位】： 山東大學(xué)化學(xué)系與中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子反應(yīng)動力學(xué)國家重點實驗室 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子反應(yīng)動力學(xué)國家重點實驗室 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子反應(yīng)動力學(xué)國家重點實驗室 山東大學(xué)化學(xué)系 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子反應(yīng)動力學(xué)國家重點實驗室 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子反應(yīng)動力學(xué)國家重點實驗室
【關(guān)鍵詞】： 分子束-氣 激光激勵化學(xué)發(fā)光 空間取向 軌道跟隨模型
【分類號】：O621.2
【正文快照】： 研究反應(yīng)物的立體結(jié)構(gòu)和空間取向?qū)Ψ磻?yīng)機理的影響,是立體化學(xué)動力學(xué)的主要研究內(nèi)容.但由于實驗技術(shù)上的困難,通過實驗獲得的數(shù)據(jù)還不很多.制備取向反應(yīng)物主要通過以下兩種技術(shù):其一,利用外加非均勻場制備空間取向的反應(yīng)物11,2].其二,利用偏振激光制備空間取向的反應(yīng)物[3,月,

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