原子電負(fù)性和極化度對(duì)鹵代甲烷C 1s電子電離能的影響

【摘要】：以原子的電負(fù)性χP和極化度α為基本參數(shù),估算鹵代甲烷CHnY4-n-mZm(Y,Z=F,Cl,Br,I)C1s電子電離能的電荷效應(yīng)和松弛效應(yīng).電荷效應(yīng)由C—H和C—Y(Z)鍵兩端原子的電負(fù)性差來度量,松弛效應(yīng)由碳原子帶的電荷乘上氫和鹵素原子極化度來衡量,進(jìn)而用電荷效應(yīng)和松弛效應(yīng)一起表達(dá)鹵代甲烷中C1s電子電離能的靜電-松弛屏蔽效應(yīng)ΔSi.將ΔSi代入類-Slater模型,得到鹵代甲烷中C1s電子電離能E1,C的估算方程,該方程的相關(guān)系數(shù)r=0.99987,對(duì)27個(gè)鹵代甲烷的計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值之間的平均絕對(duì)誤差僅為0.038eV,小于實(shí)驗(yàn)誤差0.1eV.同時(shí),用留一法(leave-one-out)進(jìn)行交叉驗(yàn)證(相關(guān)系數(shù)rcv=0.99977,預(yù)測(cè)值與實(shí)驗(yàn)值之間的絕對(duì)平均誤差只有0.049eV),結(jié)果表明所得方程具有良好的預(yù)測(cè)能力和穩(wěn)定性. 【作者單位】： 湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院
【關(guān)鍵詞】： 鹵代甲烷 電負(fù)性 原子極化度 松弛效應(yīng) 屏蔽效應(yīng) 內(nèi)層電子電離能
【基金】：國(guó)家自然科學(xué)基金(20472019) 湖南省教育廳重點(diǎn)課題(04A015)資助項(xiàng)目
【分類號(hào)】：O641.1
【正文快照】： 原子內(nèi)層電子的電離能(也稱結(jié)合能)在研究分子的電子結(jié)構(gòu)變化和取代基效應(yīng)方面非常重要[1從實(shí)驗(yàn)測(cè)定的內(nèi)層電子電離能可以分析分子內(nèi)部特定區(qū)域的電子密度,估計(jì)該區(qū)域的物理化學(xué)活性.例如,Jolly等[2-4]通過比較內(nèi)層電子電離能和價(jià)電子的電離能來定量分子軌道的成鍵和反鍵軌道

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