二苯甲酰甲烷互變異構(gòu)反應(yīng)機(jī)理溶劑效應(yīng)的理論研究

【摘要】：采用密度泛函B3LYP方法,在6-31+G(d,p)基組水平上對二苯甲酰甲烷質(zhì)子轉(zhuǎn)移引起的酮式-烯醇式互變異構(gòu)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了計算研究,獲得了零點(diǎn)能、總能量、吉布斯自由能及質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程的反應(yīng)焓、活化能、活化吉布斯自由能和速率常數(shù)等參數(shù).3種非質(zhì)子溶劑中的優(yōu)化和頻率計算采用Onsager模型進(jìn)行計算.計算結(jié)果表明,不論在氣相還是3種溶劑中,二苯甲酰甲烷的烯醇式較酮式穩(wěn)定,烯醇式向酮式氣相轉(zhuǎn)變需要較高的活化能壘,在不同極性的溶劑中,隨著溶劑介電常數(shù)的增大,異構(gòu)化反應(yīng)活化能壘減小,反應(yīng)速率常數(shù)增大. 【作者單位】： 西安文理學(xué)院化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院;西北工業(yè)大學(xué)理學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系;渭南師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院;
【關(guān)鍵詞】： 二苯甲酰甲烷 互變異構(gòu) 質(zhì)子轉(zhuǎn)移 溶劑效應(yīng) 活化能壘
【基金】：西安市科技計劃項目 西安文理學(xué)院科研創(chuàng)新基金專項項目(CXY1134WL13) 陜西省教育廳專項科研基金資助項目(11JK0581) 陜西省分析化學(xué)省級重點(diǎn)學(xué)科基金支持項目
【分類號】：O625.5
【正文快照】： 0引言二苯甲酰甲烷(1,3-二苯基-1,3-丙二酮,簡稱DBM)是一種重要的β-二酮結(jié)構(gòu)的熱塑性光、熱穩(wěn)定劑,產(chǎn)品無毒無味,廣泛用于PVC塑料和ABS樹脂中[1],具有良好的熱穩(wěn)定性[2]、化學(xué)穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性、不污染制品.二苯甲酰甲烷也是一種重要的精細(xì)化工中間體[3],可用于合成高效除草

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