(E)-1,3-丁二烯磷酸二乙酯和亞硝基甲烷雜D-A反應(yīng)機(jī)理的理論計(jì)算

【摘要】：采用密度泛函理論(DFT)在B3LYP/6-311G(d,p)水平上,對(duì)(E)-1,3-丁二烯磷酸二乙酯和亞硝基甲烷雜Diels-Alder反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了理論計(jì)算。結(jié)果表明:反應(yīng)為協(xié)同過程,C—O、C—N鍵的生成和斷裂協(xié)同進(jìn)行;亞硝基甲烷平行接近(E)-1,3-丁二烯磷酸二乙酯,使得軌道最大重疊;反應(yīng)是放熱的,符合實(shí)驗(yàn)結(jié)果;前線軌道理論、熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)對(duì)本體系的研究結(jié)果一致。 【作者單位】： 華東交通大學(xué)基礎(chǔ)科學(xué)學(xué)院;
【關(guān)鍵詞】： (E)- -丁二烯磷酸二乙酯亞硝基甲烷 Diels-Alder反應(yīng) DFT
【基金】：國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(21163005,31160187)
【分類號(hào)】：O621.25
【正文快照】： Diels-Alder反應(yīng)中最常見的是有機(jī)成環(huán)反應(yīng),具有適應(yīng)范圍廣、選擇性高、用途廣泛、原子經(jīng)濟(jì)性高(原子利用率為100%)等特點(diǎn)[1]。自從Diels和Alder發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)以來,Diels-Alder反應(yīng)就在六元碳環(huán)和雜環(huán)的合成以及立體化學(xué)領(lǐng)域中占有重要地位。氮氧自由基具有很強(qiáng)的親電性[2-5],和

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