三羥甲基氨基甲烷水楊醛類席夫堿質(zhì)子轉(zhuǎn)移異構(gòu)化的理論研究

【摘要】：采用密度泛函(DFT)中的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基組水平上對三羥甲基氨基甲烷水楊醛席夫堿氣相、水溶劑及甲醇溶劑中的分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移和衍生席夫堿的互變異構(gòu)反應(yīng)機理進行了計算研究,獲得了反應(yīng)焓、活化能、活化吉布斯自由能和質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的速率常數(shù)等參數(shù).液相計算采用Onsager模型.結(jié)果表明,不論在氣相、水溶劑還是甲醇溶劑中,三羥甲基氨基甲烷水楊醛席夫堿(L3=H,L5=H)烯醇亞胺式異構(gòu)體R1和醌型的酮烯胺異構(gòu)體P1可以共存,但以苯環(huán)型的烯醇亞胺式R1為主要形式.當(dāng)由苯環(huán)型的烯醇亞胺R1向醌型的酮烯胺P1分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移時活化能較低,室溫常壓下反應(yīng)容易進行.水和甲醇溶劑對異構(gòu)化反應(yīng)影響較小.當(dāng)—NO2,—OMe取代生成衍生席夫堿時(L3=H,L5=NO2;L3=OMe,L5=H),結(jié)果表明,苯環(huán)型的烯醇亞胺式和醌型的酮烯胺式異構(gòu)體都能共存,質(zhì)子轉(zhuǎn)移異構(gòu)化反應(yīng)的活化能壘也較低. 【作者單位】： 渭南師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院;西安文理學(xué)院化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院;西北工業(yè)大學(xué)理學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系;
【關(guān)鍵詞】： 三羥甲基氨基甲烷水楊醛席夫堿 密度泛函理論 質(zhì)子轉(zhuǎn)移 互變異構(gòu)
【基金】：西安市科技計劃項目 西安文理學(xué)院科研創(chuàng)新基金專項項目(CXY1134WL13)
【分類號】：O621.12
【正文快照】： 席夫堿及其金屬配合物不僅具有消炎、抗菌等作用,而且在抗癌藥物研究中也一直備受關(guān)注,是配位及催化化學(xué)領(lǐng)域較為關(guān)注的化合物[1].化學(xué)藥物治療癌癥的缺陷在于殺死腫瘤細胞的同時也殺死正常細胞,具有較強的毒性.如何提高藥物的抗癌活性同時降低其毒副作用成為合成化學(xué)家的主要

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