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生物質(zhì)氣化工藝技術(shù)應(yīng)用與進(jìn)展

來源:新能源網(wǎng)
時(shí)間:2015-10-21 16:11:05
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生物質(zhì)氣化工藝技術(shù)應(yīng)用與進(jìn)展陳蔚萍1,陳迎偉2,劉振峰1(1.河南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,河南開封475001;2.塔里木中原鉆井液公司,新疆塔里木841000)摘要:介紹了生物質(zhì)氣化的

陳蔚萍1,陳迎偉2,劉振峰1

(1.河南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,河南開封475001;2.塔里木中原鉆井液公司,新疆塔里木841000)

  摘要:介紹了生物質(zhì)氣化的基本原理及有關(guān)氣化工藝,闡述了生物質(zhì)氣化反應(yīng)器(氣化爐),氣化劑、原料粒徑、溫度、壓力等操作條件對生物質(zhì)氣化的影響,論述了生物質(zhì)氣化產(chǎn)品中雜質(zhì)的脫除方法,提出了我國生物質(zhì)氣化應(yīng)用亟待解決的問題。

  對生物質(zhì)能開發(fā)利用的研究是我國可持續(xù)發(fā)展技術(shù)的重要內(nèi)容之一,被列入我國21世紀(jì)發(fā)展議程。生物質(zhì)能具有可再生性、低污染性、廣泛分布性的特點(diǎn),如何用好這些富碳清潔的可再生資源是我國能源可持續(xù)發(fā)展的一個(gè)主要方向。以熱解、氣化方式實(shí)現(xiàn)低質(zhì)生物質(zhì)原料的深層次利用,減少礦物燃料的供應(yīng)量和直接燃用給環(huán)境帶來的嚴(yán)重污染,對提高農(nóng)村生活水平、改善生態(tài)環(huán)境、保障國家能源安全等方面具有重要意義。

  1生物質(zhì)氣化的工藝技術(shù)

  熱化學(xué)能轉(zhuǎn)化有4種形式:燃燒、熱解、氣化和液化。生物質(zhì)氣化作為一種高效潔凈的使用方法,在提高生物質(zhì)利用率及減少污染方面有重要作用,它是生物質(zhì)熱化學(xué)能轉(zhuǎn)化中最重要的一種形式,生物質(zhì)氣化后利用率是直接燃燒的3~5倍。生物質(zhì)作為氣化原料和煤相比,具有更好的反應(yīng)性、其揮發(fā)成分含量高、H/C和O/C比高、灰分含量較低、空隙率大、孔徑大。這些性質(zhì)使生物質(zhì)成為氣化的理想原料。

  1.1生物質(zhì)氣化原理

  生物質(zhì)氣化是指固體生物質(zhì)(秸桿、鋸末等)在高溫條件下,與氣化劑(空氣、氧氣和水蒸氣等)反應(yīng)得到小分子可燃?xì)怏w的過程。該過程主要包括干燥、熱解、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)4個(gè)區(qū)域,每個(gè)區(qū)域之間沒有嚴(yán)格的界限。干燥是指對生物質(zhì)的除濕;生物質(zhì)熱解是指固體燃料在初始加熱階段的脫揮發(fā)分或熱分解;它在幾秒內(nèi)完成,高溫下甚至更短。反應(yīng)從100℃左右開始,在300~400℃溫度段內(nèi)熱解反應(yīng)最為劇烈,解析出焦油、CO2、CO、CH4、H2等大量的氣體,400℃以上時(shí)熱解氣體流率逐漸減少,對生物質(zhì)最適宜的熱解溫度為400℃;氧化區(qū)的反應(yīng)主要是氣化介質(zhì)中的氧和生物質(zhì)中的碳發(fā)生反應(yīng),放出大量的熱,該區(qū)溫度可達(dá)1000~1200℃,反應(yīng)式為:

  還原區(qū)沒有氧氣的存在,在氧化反應(yīng)中生成的CO2同這里的碳和水蒸氣發(fā)生還原反應(yīng),吸收一部分熱量,該區(qū)溫度為700~900℃:

  1.2生物質(zhì)氣化工藝流程

  生物質(zhì)氣化后所得到的氣體有很多用途,可用來燃燒、發(fā)電、合成化學(xué)產(chǎn)品等。目前研究最多的是固定床和流化床氣化工藝。固定床氣化工藝技術(shù)簡單,操作維護(hù)方便,但處理量小,不能連續(xù)生產(chǎn),適合中小規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。流化床技術(shù)先進(jìn),適應(yīng)性廣,產(chǎn)量大,可連續(xù)生產(chǎn),適合中型或中型以上規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。

  1.2.1流化床氣化工藝

  流化床生物質(zhì)氣化系統(tǒng)主要包括氣體發(fā)生及氣體凈化兩大部分。氣體發(fā)生裝置為流化床氣化爐,米鐵等采用爐體沸騰段高1.1m,內(nèi)徑為0.5m,懸浮段直徑1.3m,高度2.4m(中試)。爐體外殼為普通碳素鋼,內(nèi)襯厚度為0.2m耐火材料。供料系統(tǒng)采用圓柱形平底振動(dòng)燃料箱及貫穿燃料箱的開放式供料螺旋,有效地防止了棚料,特殊設(shè)計(jì)的刮板式螺旋進(jìn)料口有效防止了供料螺旋塞料。爐體結(jié)構(gòu)懸浮段采用旋轉(zhuǎn)氣流,以分離部分粗灰,延長炭粒在爐內(nèi)的停留時(shí)間,盡可能多地裂解焦油。

  加大懸浮段截面積,降低氣流速度,以減少飛灰?guī)С隽俊K麄冊O(shè)計(jì)了環(huán)形風(fēng)室、水平條形風(fēng)道與垂直風(fēng)管組合的布風(fēng)系統(tǒng),可十分方便地清除燃料中的雜質(zhì)及碴塊,保證氣化爐能長期安全運(yùn)行。凈化系統(tǒng)采用旋風(fēng)除塵器先分離出燃?xì)庵休^大顆粒的飛灰(85%),而后,采用沖擊、旋風(fēng)水膜及多級噴淋將氣體由450℃迅速降至20~30℃(取決于水溫)并脫除大部分焦油和粉塵。再經(jīng)兩級分離器后,焦油及飛灰得到進(jìn)一步脫除。最后,經(jīng)過濾即可得到清潔燃?xì)狻?/p>

  該生物質(zhì)氣化工藝采用常壓空氣氣化,原料為粒度小于25mm,含水率為5%-20%的花生殼、玉米芯、玉米秸、稻殼、鋸末、麥秸和稻秸等,床溫在820℃左右,空氣當(dāng)量比(Equivalence Ratio簡稱ER)保持在0.25~0.33較好,此時(shí)燃料氣熱值在6.2~6.8MJ/m3。

  該氣化工藝進(jìn)料系統(tǒng)設(shè)計(jì)合理,使用方便,棚料、卡料現(xiàn)象少。氣化爐懸浮段設(shè)計(jì)很有特色,能部分裂解焦油,減輕焦油處理的壓力。凈化系統(tǒng)采用水除焦油,盡管用水量少,但會造成能源浪費(fèi)和污染環(huán)境。如果改用催化裂解除焦油,會有更好的效果,可得到更多的可燃?xì)?。另外,空氣作為氣化介質(zhì)盡管可以節(jié)省成本和容易實(shí)現(xiàn),但燃?xì)庵蠳2含量過高,熱值降低。改用空氣-水蒸氣作為氣化介質(zhì),也易于實(shí)現(xiàn),可有效地提高熱值,并降低N2的含量。

  1.2.2兩段式氣化爐氣化工藝

  賴艷華等用無喉口下吸式兩段供風(fēng)氣化裝置進(jìn)行氣化研究,該裝置主要由燃料倉、反應(yīng)段、灰室組成。氣化反應(yīng)器的直徑約300mm,在位于爐排上600mm處的器壁上沿圓周方向,均勻安裝8個(gè)<50mm噴嘴。

  在距爐排上300mm處的爐壁上安裝<15mm的噴嘴8個(gè),這8個(gè)噴嘴即為二次空氣的吸入口,二次風(fēng)入口面積與一次入口面積的比例約為1∶10。反應(yīng)器的外側(cè)安裝100mm厚的石棉層來保溫。

  原料為大約20mm長、濕度為12.3%的玉米秸,空氣作為氣化介質(zhì),由噴嘴吸入,實(shí)驗(yàn)表明在上排噴嘴向下100~200mm處一個(gè)峰溫度約為680℃;在離二次進(jìn)風(fēng)口向下約100mm處,床層達(dá)到1080℃以上的最高溫。

  經(jīng)除塵后,含焦油的熱氣體在焦油冷卻器中被冷卻,用冷浴冷卻器收集焦油。結(jié)果表明:由于溫度顯然高于單一的一段供風(fēng)氣化,所以在相同的氣化強(qiáng)度下,焦油含量約為一段供風(fēng)時(shí)焦油含量的1/10(0.2g/m3)。

  該裝置的特點(diǎn)是:在生物質(zhì)氣化過程中,采用兩段供風(fēng)可將著火的熱解區(qū)與還原區(qū)明顯分離開來,改變了反應(yīng)器內(nèi)的溫度場分布,顯著地提高還原區(qū)的溫度,在木炭催化作用下,大大降低了可燃?xì)庵薪褂偷暮?。在后續(xù)的凈化過程中,減少了凈化裝置,降低了二次污染,節(jié)約了生產(chǎn)成本,比較適合小型的工業(yè)化應(yīng)用。

  另外賴艷華等在此基礎(chǔ)上,在氧化區(qū)附近設(shè)置一個(gè)縮口,實(shí)驗(yàn)表明在相同的氣化負(fù)荷下,隨著縮口處氣流速度的增加,氧化區(qū)的溫度呈現(xiàn)明顯的上升趨勢。縮口處的氣體流速升高,對流傳質(zhì)系數(shù)也隨之升高,從而使氣相內(nèi)和氣固間的燃燒速度加快,同時(shí)也增加了氣體中焦油和氧氣之間的燃燒反應(yīng),放出更多的能量從而導(dǎo)致反應(yīng)器內(nèi)溫度普遍升高,有利于焦油的燃燒和裂解,進(jìn)一步降低焦油的含量,改善反應(yīng)器的性能。

  1.2.3循環(huán)流化床工藝

  循環(huán)流化床氣化系統(tǒng)(Circulating fluidized bed gasification systerm)簡稱CFBGS。從鼓泡流化燃燒開始,然后到循環(huán)流化燃燒,最后再到循環(huán)流化氣化。

  CFBGS采用鼓泡式氣化爐,基本思想是在同一個(gè)反應(yīng)器中將熱解、氣化和燃燒過程分開,并且保證了僅僅來自氣化器里的焦炭在燃燒區(qū)被燃燒。而且,這種氣化思想是要在結(jié)構(gòu)緊湊的CFB反應(yīng)器里氣化生物質(zhì),燃燒、氣化、熱解和焦油裂解僅發(fā)生在反應(yīng)釜中??傊?,這種聯(lián)合觀念包括了以下的過程:局部氧化;快速熱解(伴隨著瞬時(shí)干燥);氣化;焦油裂解以及轉(zhuǎn)移反應(yīng)。

  CFBGS是一種新穎的設(shè)計(jì)思想,它融合了鼓泡氣化爐的流化速度較慢,反應(yīng)時(shí)間充分等一些特點(diǎn)。又有循環(huán)流化床的特點(diǎn),炭得到了循環(huán),回收了能量,提高了反應(yīng)溫度,強(qiáng)化了傳熱傳質(zhì)過程,也提高了燃燒速率。另外還有二次進(jìn)風(fēng),能大大提高還原區(qū)的溫度,顯著提高焦油裂解的效率。這是一種比較先進(jìn)的系統(tǒng),燃?xì)獾暮筇幚硌b置投資少,處理成本比較低,適合規(guī)?;I(yè)應(yīng)用。

  1.2.4其他生物質(zhì)氣化技術(shù)

  干餾技術(shù)工藝流程是將生物質(zhì)原料鍘成小段送入氣化爐,在隔絕空氣的條件下進(jìn)行熱解反應(yīng),生成以CO和H2為主的可燃性氣體,燃?xì)饨?jīng)過過濾后通過風(fēng)機(jī)進(jìn)入儲氣柜,最后通過輸配管網(wǎng)送到用戶。它的副產(chǎn)品主要有木質(zhì)炭、木焦油、木醋液等。

  等離子體氣化技術(shù)是一種不同于傳統(tǒng)的氣化過程,由等離子體提供的高溫和高能量環(huán)境可以極大地提高反應(yīng)速度,徹底消除焦油和碳?xì)浠衔?,從而提高了氣體質(zhì)量,所得氣體能滿足合成氣的需要。由于生物質(zhì)的揮發(fā)分高,含氧高,非常有利于快速熱解產(chǎn)生化學(xué)合成氣(CO+H2)。這樣后續(xù)的氣體凈化和重整過程得到簡化,整個(gè)系統(tǒng)的轉(zhuǎn)化率也大大提高,但此技術(shù)還僅限于理論研究。

  高溫空氣氣化技術(shù)是用1000℃以上的高溫預(yù)熱空氣,在低過??諝庀禂?shù)下發(fā)生不完全燃燒,獲得熱值較高的燃?xì)?。由于空氣溫度很高,無需使用純氧氣或富氧氣體,反應(yīng)便能迅速進(jìn)行,氣化效率大大提高。該技術(shù)可實(shí)現(xiàn)“零”排污生產(chǎn),被稱為“環(huán)保型”氣化技術(shù)。另外,過??諝庀禂?shù)低,灰渣易于處理,結(jié)構(gòu)簡單、緊湊,氣化效率高,經(jīng)濟(jì)性好,但尚無商業(yè)應(yīng)用的報(bào)道。

  另外還有加壓氣化、催化氣化等技術(shù),但大都處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。

  1.3生物質(zhì)主要?dú)饣O(shè)備

  生物質(zhì)氣化技術(shù)的核心是設(shè)備(氣化爐),根據(jù)爐型的不同,大致可分為固定床氣化爐和流化床氣化爐。固定床氣化爐適用于物料為塊狀及大顆粒原料。它制造簡便,運(yùn)行部件少,具有較高的熱效率,但內(nèi)部過程難以控制,內(nèi)部物料容易搭橋形成空腔,處理量小。流化床氣化爐適合含水分大、熱值低、著火困難的原料,原料適應(yīng)性廣,可大規(guī)模、高效利用。流化床還具有氣、固充分接觸,混合均勻的優(yōu)點(diǎn),是唯一的恒溫床上反應(yīng)的氣化爐,反應(yīng)溫度一般為700~850℃,其氣化反應(yīng)在床內(nèi)進(jìn)行,焦油也在床內(nèi)裂解。

  1.3.1固定床氣化爐

  固定床氣化爐根據(jù)氣化爐內(nèi)氣流的運(yùn)動(dòng)方向可分為上吸式氣化爐、下吸式氣化爐、橫吸式氣化爐和開心式氣化爐。最常用的是前兩種氣化爐。下吸式固定床氣化爐生物質(zhì)原料由爐頂?shù)募恿峡谕度霠t內(nèi),爐內(nèi)的物料自上而下分為干燥層、熱分解層、氧化層和還原層。優(yōu)點(diǎn):結(jié)構(gòu)比較簡單、工作穩(wěn)定性好、可隨時(shí)開蓋添料;氣體中的焦油在通過下部的高溫區(qū)時(shí),一部分被裂解成小分子永久性氣體(降溫時(shí)不凝結(jié)成液體),所以出爐的可燃?xì)庵薪褂秃枯^少。它的缺點(diǎn)是:由于爐內(nèi)氣體流向是自上而下的,而熱流的方向是自下而上的,致使引風(fēng)機(jī)從爐柵下抽出可燃?xì)庖馁M(fèi)較大的功率;出爐的可燃?xì)庵泻休^多的灰分,且可燃?xì)獾臏囟容^高,須用水對其進(jìn)行冷卻。

  上吸式固定床氣化爐的優(yōu)點(diǎn)是:可燃?xì)庠诮?jīng)過熱分解層和干燥層時(shí),將其攜帶的熱量傳遞給物料,用于物料的熱分解和干燥,同時(shí)降低自身溫度,使?fàn)t子的熱效率大大提高;熱分解層和干燥層對可燃?xì)庥幸欢ǖ倪^濾作用,所以出爐的可燃?xì)庵泻曳至枯^少。它的缺點(diǎn)是:添料不方便,可燃?xì)庵泻瑩]發(fā)成分(如焦油蒸氣)較多。

  1.3.2流化床氣化爐

  流化床氣化爐具有處理量大、傳質(zhì)傳熱性能好和過程易于控制等優(yōu)點(diǎn),是生物質(zhì)氣化的有效設(shè)備之一。反應(yīng)物料中常摻有精選過的惰性材料砂子,在吹入的氣化劑作用下,物料顆粒、砂子、氣化劑接觸充分,受熱均勻,在爐內(nèi)呈“沸騰”燃燒狀態(tài),氣化反應(yīng)速度快,可燃?xì)獾寐矢?,爐內(nèi)溫度高而且恒定,焦油在高溫下裂解生成氣體,因而可燃?xì)庵薪褂秃枯^少,但出爐的可燃?xì)庵泻休^多的灰分,原料需要預(yù)處理。按氣固流動(dòng)特性不同可將流化床氣化爐分為鼓泡流化床氣化爐、循環(huán)流化床氣化爐。

  鼓泡流化床氣化爐中氣流速度相對較低,幾乎沒有固體顆粒從流化床中逸出,流化速度較慢,比較適合于顆粒較大的生物質(zhì)原料,而且須增加熱載體。而循環(huán)流化床氣化爐中流化速度相對較高,從流化床中攜帶出的顆粒在通過旋風(fēng)分離器收集后重新送入爐內(nèi)進(jìn)行氣化反應(yīng)。它的氣化速度快,適用于較小的生物質(zhì)顆料,在大部分情況下,它可以不必加流化床熱載體,所以它運(yùn)行較簡單,但它的炭回流難以控制,在炭回流較少的情況下,容易變成低速率的載流床

  流化床氣化爐良好的混合特性和較高的氣固反應(yīng)速率使其非常適合于大型的工業(yè)供氣系統(tǒng)。因此,流化床反應(yīng)爐是生物質(zhì)氣化轉(zhuǎn)化的一種較佳選擇,特別是對于灰熔點(diǎn)較低的生物質(zhì)。

  2生物質(zhì)氣化的影響因素

  2.1氣化介質(zhì)的影響

  目前生物質(zhì)氣化技術(shù)中采用的氣化介質(zhì)主要有4種:空氣氣化、富氧氣化、空氣-水蒸氣氣化和水蒸氣氣化。4種氣化方式相應(yīng)的氣體產(chǎn)物組成見表1所示。前3種氣化方式所需能量由部分生物質(zhì)氣化爐內(nèi)燃燒自給,水蒸氣氣化需要額外能量。

  空氣氣化所需的設(shè)備簡單,操作和維護(hù)十分簡便,運(yùn)行成本低。其氣化組成中氮?dú)夂扛?,燃?xì)獾臒嶂档?。富氧氣化使運(yùn)行成本大大增加,但氣化產(chǎn)物中H2/CO約為1,且N2的含量很低,適用于合成其他產(chǎn)品。

  水蒸氣氣化需由額外能量(電能或燃油、燃煤等)在高壓鍋爐內(nèi)產(chǎn)生高溫(大于700℃)的水蒸氣,高溫的水蒸氣在氣化爐內(nèi)與生物質(zhì)混合后發(fā)生氣化反應(yīng)。但高溫水蒸氣的獲得非常困難,需增添設(shè)備及維護(hù)費(fèi),導(dǎo)致生產(chǎn)成本增加。純氧-水蒸氣氣化利于合成甲醇。空氣-水蒸氣氣化結(jié)合了空氣氣化設(shè)備簡單、操作維護(hù)簡便以及水蒸氣氣化氣中H2含量高的優(yōu)點(diǎn),用較低的運(yùn)行成本得到H2+CO含量高的氣體。此可燃?xì)鉄嶂蹈?,運(yùn)行和生產(chǎn)成本較低,適合于其他化學(xué)品的合成,是較理想的氣化介質(zhì)。

  2.2粒徑大小的影響

  呂鵬梅等研究了流化床中對松樹鋸末空氣-水蒸氣氣化中不同粒徑下氣體組分的變化。CH4,CO,C2H6和C2H4體積隨著粒徑減小而增加,CO2則相反。粒徑從0.2~0.3mm增加到0.6~0.9mm,氣體產(chǎn)率從2.57m3/kg降到1.53m3/kg,少產(chǎn)1.04m3的氣體。這主要因?yàn)榱皆叫?,熱解過程主要通過反應(yīng)動(dòng)力學(xué)控制,隨著粒徑的增加,氣體擴(kuò)散過程影響增加,所以氣化時(shí)應(yīng)根據(jù)氣化方式選擇合適的粒徑。

  2.3溫度的影響

  溫度是熱解和氣化的關(guān)鍵控制變量,王翠艷等研究了在流態(tài)化狀態(tài)下不同生物質(zhì)原料的氣體產(chǎn)物產(chǎn)率、成分隨反應(yīng)溫度的變化規(guī)律,得出隨著溫度的升高,生物質(zhì)熱解氣化產(chǎn)物的產(chǎn)率增加,熱值降低;H2在氣體產(chǎn)物中的體積分率增加,而CO和CnHn的含量則有所下降,這樣不利于產(chǎn)品氣熱值的提高,但有利于產(chǎn)氣率的增大,碳轉(zhuǎn)化率大;CH4和CO含量減小是因?yàn)镃H4、CO和水生成CO2和H2,高溫提供了熱裂解和蒸氣氣化的適宜條件。

  趙俊成等研究了稻殼在管式熱解爐中氣化時(shí)溫度的影響,得出隨著溫度的升高:CO、CH4、O2的百分含量基本不變,CO2的百分含量明顯下降,H2的百分含量急劇上升;氣體的熱值也增加,但是增加的幅度越來越小,溫度到了700℃左右,再提高溫度沒有太大意義;氣體的產(chǎn)率不斷增加,焦油和木炭的產(chǎn)率不斷下降。

  2.4壓力的影響

  PanbanN等在一空氣鼓泡加壓流化床中氣化木質(zhì)生物質(zhì),壓力在506.63~2026.5kPa,得出壓力增大,脫揮發(fā)分的速度減慢而加強(qiáng)了裂解反應(yīng),產(chǎn)生的焦油量也減少,氣相濃度也減小。操作壓力提高,一方面能提高生產(chǎn)能力,另一方面能減少帶出物損失。從結(jié)構(gòu)上看,在同樣的生產(chǎn)能力時(shí),壓力提高,氣化爐容積可以減小,后續(xù)工段的設(shè)備也可減小尺寸,而且凈化效果好,所以流化床目前都從常壓向高壓方向發(fā)展,但壓力的增加也增加了對設(shè)備及其維護(hù)的要求。

  2.5空氣當(dāng)量比的影響

  空氣當(dāng)量比(Equivalence Ratio)簡稱ER,即實(shí)際供給每kg生物質(zhì)燃燒空氣(氧氣)的質(zhì)量與每kg生物質(zhì)完全燃燒所需空氣(氧氣)的質(zhì)量的比值。呂鵬梅等在空氣-水蒸氣作為氣化介質(zhì)的實(shí)驗(yàn)中,保持其它條件不變,只改變空氣通入量,使ER從0.19增加到0.27,根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出如下結(jié)論:ER不是獨(dú)立的,它與運(yùn)行溫度是相互聯(lián)系的,高的ER對應(yīng)于高的氣化溫度。在一定條件下,氣化溫度升高使反應(yīng)速率加快,燃?xì)赓|(zhì)量提高。但是高的ER意味著有更多的氧化反應(yīng)發(fā)生,也會使燃?xì)赓|(zhì)量下降。并且對此氣化介質(zhì)0.23是交界點(diǎn),即是最佳值。

  3產(chǎn)品處理

  生物質(zhì)氣化得到的產(chǎn)品中(以水蒸氣做氣化介質(zhì)為例),出口氣由H2、CO、CO2、CH4、C2、C3及高級烴組成,同時(shí)還有NH3、H2S、灰及焦油,因而就需將出口氣凈化以供給后續(xù)工序(合成,取暖,發(fā)電)使用。燃?xì)鈨艋哪繕?biāo)就是要根據(jù)氣化工藝的特點(diǎn),設(shè)計(jì)合理有效的雜質(zhì)去除工藝,保證后續(xù)設(shè)備不會因雜質(zhì)的存在而導(dǎo)致其磨損腐蝕和污染等問題。

  3.1除塵(灰)

  燃?xì)庵械姆蹓m會引起后續(xù)工序中催化劑的污染及中毒,除去粉塵就具有相對重要的意義。在眾多除塵方法中,北京煤化所開發(fā)的熱煤氣除塵技術(shù),采用旋風(fēng)分離器加單管式過濾器,操作條件為0.18~1.15MPa,600~650℃,除塵效率達(dá)99%,效果很好。

  3.2 NH3的脫除

  生物質(zhì)中的氮元素在氣化時(shí)轉(zhuǎn)化為生成氣中的氨,氨在以后的工序中轉(zhuǎn)化為對大氣有嚴(yán)重污染的NOx,故脫除這些雜質(zhì)對保護(hù)生態(tài)環(huán)境具有重要意義。水洗法是一種經(jīng)濟(jì)有效、簡單的脫氨方法,在工業(yè)上得到了廣泛的應(yīng)用。在常溫下經(jīng)水洗后,氣體中的氨含量<200×10-6kg/L。水洗后氣體中的微量氨可由吸附法脫除,常用的吸附劑為硅膠和分子篩,吸附后可使尾氣中的氨含量小于0.11×10-6kg/L。

  3.3硫的脫除

  生物質(zhì)與氧進(jìn)行不完全氧化生產(chǎn)合成氣時(shí),生物質(zhì)中的硫轉(zhuǎn)化為H2S,盡管只是少量,但H2S會影響氣體的后續(xù)應(yīng)用和污染環(huán)境。干法脫硫技術(shù)近幾年得到了廣泛應(yīng)用,如湖北化學(xué)研究所開發(fā)研究的常溫活性炭精脫硫劑和EF-22氧化鐵精脫硫劑在國內(nèi)被許多企業(yè)使用,效果良好。

  3.4焦油的脫除

  焦油的成分非常復(fù)雜,大部分是苯的衍生物及多環(huán)芳烴,其中苯、萘、甲苯、二甲苯、苯乙烯、酚、茚等占大部分,而且在高溫下很多成分會被分解。焦油的存在對生物質(zhì)氣化及其利用會產(chǎn)生不利的影響。首先它降低了氣化爐氣化效率;其次焦油在低溫(200℃)時(shí)凝結(jié)為液態(tài),容易和水、焦炭等結(jié)合在一起,堵塞輸氣管道,使氣化設(shè)備運(yùn)行發(fā)生困難。

  焦油的產(chǎn)生也有規(guī)律,顧念祖、嵇文娟通過研究得出在500℃左右這個(gè)溫度以下,焦油含量隨著溫度的升高而增加,高于這個(gè)溫度,焦油含量卻隨著溫度的升高而減少;焦油在高溫(1000~1200℃)下可產(chǎn)生二次裂解,如果采用催化劑可將焦油的裂解溫度降低到750~900℃并可提高熱解效率達(dá)90%以上。

  針對氣化過程產(chǎn)生的焦油,可采取的好的辦法是把它轉(zhuǎn)化為可燃?xì)?,既可提高氣化爐氣化效率,又可降低燃?xì)庵薪褂偷暮?,提高可燃?xì)獾睦脙r(jià)值。以往簡單的水洗或過濾等辦法只是把焦油從氣體中分離出來,既浪費(fèi)了焦油本身的能量又產(chǎn)生了大量的污染。熱裂解需要很高的溫度和足夠的停留時(shí)間,實(shí)現(xiàn)起來有一定的困難。催化裂解法減少了燃?xì)庵薪褂偷暮?,是目前最有效、最先進(jìn)的方法,在大、中型氣化爐中逐漸被采用。

  在催化裂解中,最關(guān)鍵的是催化劑的選用問題。大量實(shí)驗(yàn)表明,很多材料對焦油裂解都有催化作用。王鐵軍等對松木粉在700℃下氣化產(chǎn)生的焦油進(jìn)行了催化裂解實(shí)驗(yàn)研究對幾種催化劑的催化性能進(jìn)行了對比,結(jié)果表明綜合考慮裂解氣體中H2、CO和CH4的含量,在700℃下幾種催化劑的催化性能為:Ni基(裂解率99%)>重油裂解(95%)>白云石(59%)>熱裂解(31%)。白云石需在高溫(900℃)下才有很高的裂解率。由上實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知:Ni基和重油裂解催化劑活性高,效果好,在700℃時(shí)即有很高的裂解率,但它們成本較高,積炭又容易造成其失活,在一般生物質(zhì)氣化技術(shù)中難以應(yīng)用;白云石制造成本低,盡管在700℃時(shí)裂解率較低,但800℃以上時(shí)即有理想的裂解率,900℃時(shí)甚至可以達(dá)到99.8%,具有很高的實(shí)用價(jià)值,是理想的生物質(zhì)焦油裂解催化劑。

  焦油的催化裂解除要求合適的催化劑外還要求合適的工藝條件。影響催化效果最重要的因素是溫度和接觸時(shí)間。白云石催化劑所需要的合適的溫度為800~900℃,而這一溫度與生物質(zhì)氣化溫度相近,容易實(shí)現(xiàn)。接觸時(shí)間由氣相停留時(shí)間和催化劑的比表面積決定,所以氣相停留時(shí)間和白云石顆粒大小成為催化裂解的重要工藝條件。對于固定床氣相停留時(shí)間為0.5s和流化床為0.1~0.25s時(shí)比較合適,而白云石粒徑的合適范圍為2.0~7.0mm。

  4結(jié)束語

  生物質(zhì)在我國豐富而廣泛,大力發(fā)展生物質(zhì)氣化技術(shù),對緩解能源供求矛盾和減少環(huán)境污染有著十分重要的意義??上驳氖巧镔|(zhì)氣化技術(shù),在一些國家和地區(qū)已經(jīng)有了一些規(guī)?;纳虡I(yè)應(yīng)用。

  我國生物質(zhì)氣化技術(shù)人員做了很多的研究,基本掌握了生物質(zhì)氣化的規(guī)律,也開發(fā)了一些生物質(zhì)氣化技術(shù)的應(yīng)用工藝。但由于或多或少地存在著氣化效率不高、原料通用性不強(qiáng)、燃?xì)饨褂秃扛?、燃?xì)鉄嶂迪鄬^低、灰分含量高等問題,極大地影響了燃?xì)獾暮罄m(xù)利用以及在國內(nèi)的推廣使用。當(dāng)前我國生物質(zhì)氣化技術(shù)應(yīng)用亟待解決的問題是:①開發(fā)高效、經(jīng)濟(jì)的氣化設(shè)備,解決好燃?xì)獾暮罄m(xù)處理,尤其是焦油的處理問題;②借鑒國外先進(jìn)、成熟的技術(shù)工藝,進(jìn)行高起點(diǎn)開發(fā);③隨著對生物質(zhì)氣化技術(shù)研究的深入,把具有較好應(yīng)用前景的技術(shù)盡快工業(yè)化;④對已經(jīng)存在但尚不完善的工藝進(jìn)行技術(shù)改造。希望通過以上問題的解決能為生物質(zhì)的廣泛利用鋪平道路。