淺談鋰離子電池充放電

【摘要】本文淺析了鋰離子電池充放電的原理，及其對(duì)電池壽命的影響。 　　0　引言 　　鋰離子電池因其端電壓高、比能量大、充放電壽命長(zhǎng)、放電性能穩(wěn)定、自放電率低和無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn)，得到了廣泛的應(yīng)用。在日常生活的使用中，超長(zhǎng)時(shí)間充電和完全用空電量會(huì)造成過(guò)度充電和過(guò)度放電，將對(duì)鋰離子電池的正負(fù)極造成永久的損壞。從分子層面看，過(guò)度放電將導(dǎo)致負(fù)極碳過(guò)度釋出鋰離子而使得其片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)塌陷，而過(guò)度充電將把太多的鋰離子硬塞進(jìn)負(fù)極碳結(jié)構(gòu)里去，使得其中一些鋰離子再也無(wú)法釋放出來(lái)。因此對(duì)鋰離子電池充放電過(guò)程的研究，有助于對(duì)鋰電池進(jìn)行合理的充電控制、對(duì)鋰電池質(zhì)量檢測(cè)及延長(zhǎng)鋰電池的使用壽命等。 　　1　鋰離子電池的充放電原理 　　目前鋰電池公認(rèn)的基本原理是所謂的"搖椅理論"。鋰電池的充放電不是通過(guò)傳統(tǒng)的方式實(shí)現(xiàn)電子的轉(zhuǎn)移，而是通過(guò)鋰離子在層狀物質(zhì)的晶體中的出入，發(fā)生能量變化。在正常充放電情況下，鋰離子的出入一般只引起層間距的變化，而不會(huì)引起晶體結(jié)構(gòu)的破壞，因此從充放電反映來(lái)講，鋰離子電池是一種理想的可逆電池。在充放電時(shí)鋰離子在電池正負(fù)極往返出入，正像搖椅一樣在正負(fù)極間搖來(lái)?yè)u去，故有人將鋰離子電池形象稱(chēng)為搖椅池。 　　電池由正極鋰化合物、中間的電解質(zhì)膜及負(fù)極碳組成。當(dāng)電池充電時(shí)，鋰離子從正極中脫嵌，在負(fù)極中嵌入，放電時(shí)反之。一般采用嵌鋰過(guò)渡金屬氧化物做正極，如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4。做為負(fù)極的材料則選擇電位盡可能接近鋰電位的可嵌入鋰化合物，如各種碳材料包括天然石墨、合成石墨、碳纖維、中間相小球碳素等和金屬氧化物，包括SnO、SnO2、錫復(fù)合氧化物SnBxPyOz等。 　　電解質(zhì)采用LiPF6的乙烯碳酸脂（EC）丙烯碳酸脂、（PC）和低粘度二乙基碳酸脂（DEC）等烷基碳酸脂搭配的高分子材料。隔膜采用聚烯微多孔膜如PE、PP或它們復(fù)合膜。外殼采用鋼或鋁材料，具有防爆的功能。鋰離子電池的額定電壓為3.6V。電池充滿時(shí)的電壓（稱(chēng)為終止充電電壓）一般為4.2V；鋰離子電池終止放電電壓為2.5V。如果鋰離子電池在使用過(guò)程中電壓已降到2.5V后還繼續(xù)使用，則稱(chēng)為過(guò)放電，對(duì)電池有損害。 　　鋰離子電池的特性是通過(guò)其充放電過(guò)程中端電壓的變化反映出來(lái)的。電池端電壓的變化間接體現(xiàn)了電池的充放電容量、內(nèi)阻、表面升溫、充放電平臺(tái)、電極極化程度、壽命等指標(biāo)隨時(shí)間變化的規(guī)律。因此，充放電電壓特性一致的電池在電化學(xué)特性上具有很好的一致性。利用電池的動(dòng)態(tài)特性配組的結(jié)果也會(huì)相應(yīng)不同。 　　鋰離子電池的充電過(guò)程分三個(gè)階段：預(yù)充電階段；恒流充電階段；恒壓充電階段。 　　預(yù)充電階段是在電池電壓低于3V時(shí)，電池不能承受大電流的充電。這時(shí)有必要以小電流對(duì)電池進(jìn)行浮充；當(dāng)電池電壓達(dá)到3V時(shí)，電池可以承受大電流的充電了。這時(shí)應(yīng)以恒定的大電流充電。以使鋰離子快速均勻轉(zhuǎn)移，這個(gè)電流值越大，對(duì)電池的充滿及壽命越有利；當(dāng)電池電壓達(dá)到4.2V時(shí)，達(dá)到了電池承受電壓的極限。這時(shí)應(yīng)以4.2V的電壓恒壓充電。這時(shí)充電電流逐漸降低。當(dāng)充電電流小于30mA時(shí)，電池即充滿了。這時(shí)要停止充電。否則，電池因過(guò)充而降低壽命。這種先恒流后恒壓的方法，是目前鋰電池最常用的充電方法。 　　2　鋰離子電池充放電對(duì)壽命的影響 　　鋰電池每一個(gè)“充電—放電”過(guò)程，稱(chēng)為一個(gè)充電循環(huán)。鋰電池從工作開(kāi)始，每個(gè)循環(huán)后的容量都會(huì)出現(xiàn)輕微下降，這是由電池的電極材料的性質(zhì)決定的。 　　按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)容量下降到額定容量的60%時(shí)，即認(rèn)為電池壽命結(jié)束。通常鋰電池壽命不小于500次循環(huán)，就是指500次充電循環(huán)后，容量不小于額定容量的60%。依一般的電池使用三天一充。這樣電池的壽命應(yīng)在4年。鋰離子電池的最佳使用環(huán)境溫度在10℃—30℃之間，在這個(gè)范圍內(nèi)使用，對(duì)手機(jī)電池的工作性能和使用壽命都比較好，在過(guò)冷或過(guò)熱的環(huán)境中使用，都不利于手機(jī)電池發(fā)揮出最大效能，不會(huì)達(dá)到最長(zhǎng)的通話或待機(jī)時(shí)間。盡量避免手機(jī)在0℃以下和40℃以上使用，在這個(gè)環(huán)境溫度下，你會(huì)發(fā)現(xiàn)手機(jī)待機(jī)時(shí)間明顯縮短，電池電量下降很快，長(zhǎng)期這樣使用，電池的壽命也會(huì)大大縮短。同理，在給鋰離子電池充電時(shí)，環(huán)境溫度也不宜過(guò)高或過(guò)低。溫度過(guò)低會(huì)導(dǎo)致充電時(shí)間延長(zhǎng)；溫度過(guò)高影響電池的使用壽命。 　　超常時(shí)間充電和完全用空電量會(huì)造成過(guò)度充電和過(guò)度放電，將對(duì)鋰離子電池的正負(fù)極造成永久的損壞，從分子層面看，過(guò)度放電將導(dǎo)致負(fù)極碳過(guò)度釋出鋰離子而使得其片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)塌陷，過(guò)度充電將把太多的鋰離子硬塞進(jìn)負(fù)極碳結(jié)構(gòu)里去，而使得其中一些鋰離子再也無(wú)法釋放出來(lái)。 　　這也是鋰離子電池為什么通常配有充放電的控制電路的原因。鋰離子電池一般都帶有管理芯片和充電控制芯片。其中管理芯片中有一系列的寄存器，存有容量、溫度、ID、充電狀態(tài)、放電次數(shù)等數(shù)值。這些數(shù)值在使用中會(huì)逐漸變化。使用說(shuō)明中的"使用一個(gè)月左右應(yīng)該全充放一次"的做法主要的作用應(yīng)該就是修正這些寄存器里不當(dāng)?shù)闹?，使得電池的充電控制和?biāo)稱(chēng)容量吻合電池的實(shí)際情況。 　　3　小結(jié) 　　鋰離子電池作為新型化學(xué)電源的一種，比傳統(tǒng)電源更多的優(yōu)點(diǎn)，被廣泛研究用于大型電動(dòng)設(shè)備。決定鋰離子電池的壽命的因素很多，其中最重要的是電池化學(xué)材料、充放電深度、電池溫度。通過(guò)改善這些條件，可以有效的延長(zhǎng)電池壽命，使之有更長(zhǎng)的使用期限。（閆秋麗　天津力神電池股份有限公司中國(guó)天津300384）