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解密中國四大鹽湖、五大提煉技術路線

來源:新能源網(wǎng)
時間:2018-12-03 20:04:13
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解密中國四大鹽湖、五大提煉技術路線從資源品位、難易程度、開采成本角度來說,目前全球以南美“鋰三角”的鹵水資源與澳大利亞的礦石資源最具開采價值。2017年,全球鋰及衍生物產(chǎn)量(以金屬

從資源品位、難易程度、開采成本角度來說,目前全球以南美“鋰三角”的鹵水資源與澳大利亞的礦石資源最具開采價值。

2017年,全球鋰及衍生物產(chǎn)量(以金屬鋰計)約4.3萬噸,澳大利亞1.87萬噸,占比43.49%;智利1.41萬噸,占比32.79%;阿根廷0.55萬噸,占比12.79%;中國0.3萬噸,占比6.98%。產(chǎn)量增加主要來自中國(同比增長30%)和澳大利亞(同比增長34%)。

從資源稟賦的角度來看,南美“鋰三角”(智利北部、玻利維亞西部、阿根廷北部)的各鹽湖,具有先天性優(yōu)勢資源稟賦較好(全球鎂鋰比最低),鹽湖可以采用成熟的沉淀法(完全成本1-1.5萬多元/噸);長期的開發(fā)及持續(xù)的基礎設施投入,已經(jīng)形成成熟的產(chǎn)業(yè)集群。

此外,澳洲西部的鋰礦優(yōu)勢在于礦石品味高、下游礦石提鋰技術成熟和開采年限長等優(yōu)勢。目前澳洲泰利森公司旗下Green bushes鋰礦(由天齊鋰業(yè)、美國雅保包銷),已探明儲量6150萬噸,折合碳酸鋰當量430萬噸,氧化鋰平均品位2.8%,是全球品位最高的鋰礦,提鋰完全成本在3.8萬元/噸左右。

全球鋰礦以形態(tài)分類可分為鹵水型和硬巖型兩大類,66%存在于鹵水當中,34%存在于礦石中。

我國鹽湖鋰資源主要分布在青藏高原的鹽湖中,鹵水類型主要為碳酸鹽型和硫酸鹽型。碳酸鹽型鋰資源主要集中于藏北西部的扎布耶鹽湖和東部的班戈—杜佳里鹽湖,硫酸鹽型鋰資源主要分布與柴達木盆地和藏北北側。

其中,鹽湖形態(tài)構成占比80%。我國鋰鹽湖資源儲量,在地理上分布于青海和西藏,兩地鹽湖鋰資源儲量占全國鋰資源總儲量的80%左右,其中青海鋰資源儲量占比接近50%,西藏占比28.36%。鋰輝石主要分布于新疆、四川和河南;鋰云母型礦床主要分布于江西、湖南等地,兩者總體占比不到20%。

我國鹽湖區(qū)主要是以下四個

內(nèi)蒙古鹽湖區(qū)

本鹽湖區(qū)主要為碳酸鹽及硫酸鹽型鹽湖,缺少氯化物型鹽湖。區(qū)內(nèi)鹽湖資源相當豐富,尤以固相石鹽、芒硝、天然堿著稱,鹵水資源則遜于其他湖區(qū)。全區(qū)石鹽儲量約2億噸,芒硝(NaSO。)儲量約33億噸,天然堿總儲量(NaHCO3+NaC03)近4000萬噸。

新疆鹽湖區(qū)

本鹽湖區(qū)以硫酸鹽為主,碳酸鹽、氯化物型鹽湖次之。在硫酸鹽類型中以硫酸鈉亞型為主、硫酸鎂亞型次之,在某些硫酸鹽和個別碳酸鹽型鹽湖中硼相對集中,但比青海、西藏湖區(qū)遜色得多。全區(qū)石鹽儲量66億噸(液態(tài)儲量不計),石膏儲量5O億噸,芒硝儲量2.25億噸,鈉硝石儲量5000萬噸,鉀鹽資源僅羅布泊就有4023.7萬噸,將成為我國鉀鹽生產(chǎn)后備基地。

青海鹽湖區(qū)

本區(qū)是我國鹽湖資源最為豐富的湖區(qū),它集中分布于柴達木盆地、可可西里和庫木庫里盆地,鹽湖類型以硫酸鹽為主,且多以硫酸鎂亞型存在,還有相當數(shù)量的氯化物型鹽湖,在硫酸鎂亞型鹽湖中,除沉積大量石鹽、芒硝外,有些湖區(qū)還沉積了相當規(guī)模的硼酸鹽,另一些湖還沉積了一定數(shù)量的鉀鎂鹽。在一些硫酸鹽和氯化物型鹽湖鹵水中鋰、硼等元素高度富集,從而構成硫酸鹽型一鋰湖和氯化物型一鉀鎂湖。本區(qū)石鹽儲量3650億噸,石膏(CaSO.·2H。0)470億噸,芒硝(NaSO?!?0H0)72億噸,天青石(SrSOt)500萬噸,天然堿67萬噸,鎂鹽65億噸,氯化鉀5.9億噸,硼酸鹽、鋰各為數(shù)千萬噸。

西藏鹽湖區(qū)

本區(qū)鹽湖類型為硫酸鹽或碳酸鹽型,硫酸鹽型鹽湖以硫酸鈉亞型者居多,主要鹽類沉積以芒硝、石鹽、硼酸鹽為主,一些湖區(qū)也見有水菱鎂礦等沉積。全區(qū)石鹽儲量10億噸,芒硝數(shù)十億噸,硼酸鹽和鋰鹽均在1000-2000萬噸,水菱鎂礦70萬噸,鹵水氯化鉀數(shù)億噸。

我國西藏鹽湖品質(zhì)較青海高,最具開發(fā)價值。西藏鹽湖鹵水以鋰、硼含量高為基本特征,顯著特點是鹵水的Mg/Li值較低,甚至幾乎不含Mg2+,鹵水經(jīng)過蒸發(fā)即可得到碳酸鋰,西藏的鹽湖資源主要集中在扎布耶鹽湖、西藏阿里地區(qū)的結則茶卡鹽湖和龍木錯鹽湖。

扎布耶鹽湖為中國第一、世界第三大鹽湖,其碳酸鋰儲量約為184萬噸。扎布耶鹽湖天然碳酸鹽湖,資源極佳,其鎂鋰比僅為0.019,決定了其理論加工成本低廉。

西藏地區(qū)主要從事鹽湖提鋰生產(chǎn)企業(yè)為西藏礦業(yè)和西藏城投,受地理條件限制,西藏地區(qū)鹽湖提鋰開發(fā)處于初級階段,2017年產(chǎn)量不足5000噸。

西藏鹽湖稟賦雖好,但在具體運營時存在諸多問題,首先,西藏地區(qū)的鹽湖海拔平均在4500米以上,當?shù)厝狈κ炀毠と耍庹{(diào)人員又難以適應當?shù)貝毫拥沫h(huán)境;另外,西藏的鹽湖多處于山峰之間,因此可以用于安裝廠房設備的平底較少,限制了產(chǎn)能的大幅擴張,因此,像西藏礦業(yè)等鹽湖提鋰企業(yè)多是對鹽湖的鹵水進行初步加工,然后運輸至白銀進行二次加工生成碳酸鋰,運輸距離超過2000公里。

綜合來看,西藏地區(qū)的鹽湖企業(yè)的擴產(chǎn)多受限于經(jīng)營因素,大規(guī)模開發(fā)實現(xiàn)產(chǎn)能提升需要大量資金投入,經(jīng)濟可行性相對差。

相對來說,歷經(jīng)多年耕耘,青海鹽湖提鋰已步入收獲期。青海鹽湖資源主要集中在察爾汗、東西臺、大柴旦鹽湖等。

青海柴達木盆地有33個鹽湖,累計探明LiCl儲量1396.77萬噸,保有儲量1390.9萬噸,柴達木盆地現(xiàn)已查明的11個硫酸鹽型鹽湖中鋰含量達到工業(yè)品位,且均以鹵水礦為主,埋藏淺,品位高,水文地質(zhì)條件簡單容易開采,其中察爾汗鹽湖、(東西臺)吉乃爾鹽湖、一里坪鹽湖、大柴旦鹽湖4個鹽湖鋰資源相對富集,鋰資源儲量分別占我國鹽湖資源37.16%、26.77%(東西臺)、13.93%和22.13%。

青海鹽湖高鎂鋰比為工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)碳酸鋰的最大障礙之一。

青海鹽湖資源量豐富,晾曬條件好,但鹽湖資源本身的高鎂鋰比,給鋰的富集和分離帶來很大的困難。世界鹽湖資源標桿——阿塔卡瑪鹽湖的鎂鋰比僅為6∶1;察爾汗鹽湖雖然儲量最大,但原鹵鎂鋰比達15771,鋰離子濃度低;東臺吉乃爾鹽湖的儲量最小,但鎂鋰比最小,為35.21(老鹵為181);西臺吉乃爾鹽湖與東臺類似,鎂鋰比為611;一里坪鹽湖鎂鋰比為90.51(老鹵為511);大柴旦鹽湖儲量第二,鎂鋰比為1341(老鹵為921)。

目前我國青海鹽湖提鋰最普遍應用的是吸附法(以藍科鋰業(yè)為代表)和膜法(電滲析法和納濾膜法)(納濾膜法以恒信融為代表)。藍科鋰業(yè)自2011年開始涉足鹽湖提鋰領域,通過引進俄羅斯二代吸附法技術,經(jīng)過多年磨合、吸附劑改良創(chuàng)新,2014年技術才取得重大突破,開始量產(chǎn);中信國安依托西臺吉乃爾鹽湖經(jīng)行高鎂鋰比鹽湖分離提鋰的研究,2006年取得突破性進展,技術采用煅燒法提鋰,但由于對環(huán)境的污染嚴重被叫停,直至2016年恢復生產(chǎn),在此期間,恒信融成立,購買中信國安的鹵水資源,使用納濾膜法提鋰。

多年深耕部分路線已經(jīng)突破,目前已進入規(guī)?;a(chǎn)階段。技術核心環(huán)節(jié),比如吸附法吸附法的原料提供上藍曉科技、賢豐控股都已經(jīng)掌握;膜法啟迪擁有自主研發(fā)的膜法提鋰工藝,但恒信融采用的是進口膜。2017年青海省鹽湖提鋰生產(chǎn)企業(yè)達到了12家,青海鹽湖提鋰產(chǎn)業(yè)正式進入大規(guī)模開采階段。

鹽湖提鋰技術成熟后成本是其最大相對優(yōu)勢

成本角度來看鋰云母提鋰成本>鋰輝石提鋰處成本>鹽湖提鋰成本。

江特電機子公司宜春銀鋰新能源采用鋰云母提煉技術,其生產(chǎn)成本可控制在7-8萬元/噸。由于我國鋰輝石礦品質(zhì)與產(chǎn)量不理想,國內(nèi)企業(yè)采用進口鋰輝石提鋰,比如贛鋒鋰業(yè)和天齊鋰業(yè),其生產(chǎn)1噸鋰產(chǎn)品的成本(原料成本+生產(chǎn)成本)在4.5-6萬元。目前國外鹽湖工業(yè)級碳酸鋰的直接生產(chǎn)成本是1.5-2萬元/噸之間,而我國由于各個鹽湖品質(zhì)不同,其生產(chǎn)成本差距較大西藏礦業(yè)的完全成本可控制在2萬元/噸;吸附法的完全成本在3-4萬元/噸;萃取法的完全成本在2-3萬元/噸;青海鋰業(yè)的電滲析法的成本為2萬元/噸;恒信融的納濾膜法的膜系統(tǒng)投入較大,完全成本達到6萬元/噸左右(推測)。

國外鹵水資源優(yōu)質(zhì),成本約在2萬元/噸。提鋰成本的標桿企業(yè)——SQM的鹵水鎂鋰比低,通過晾曬就能達到30g/L(直接加NAOH除鎂,然后加碳酸鈣),所以只有碳酸氫鈉沉淀就可以,資源稟賦決定了其完全成本具備絕對的競爭力。根據(jù)天齊鋰業(yè)發(fā)布的SQM估值報告,2015-2017年鋰業(yè)務的直接現(xiàn)金成本為1789、2243和2266美元/噸(按年度平均匯率計算為1.11、1.49、1.53萬元/噸),該成本不包含無需付現(xiàn)的折舊與攤銷以及支付給Corfo的租賃費,綜合估算其他開支后,預計成本在2萬元/噸。

中國青海鹽湖提鋰完全成本在2-6萬元/噸水平。鹽湖技術路徑的迥異,決定了青海各鹽湖提鋰企業(yè)的完全成本各不相同。根據(jù)調(diào)研口徑和公開資料,預計我國青海鹽湖提鋰企業(yè)的綜合成本在2-6萬元/噸東臺、西臺吉乃爾、五礦擁有的一里坪的鹵水品質(zhì)較好,鎂鋰比在50左右,鋰濃度含量達到4g/L,所以東臺青海鋰業(yè)可采用離子膜工藝生產(chǎn)電池級碳酸鋰,現(xiàn)金成本在3萬元,考慮到鹵水成本和投資攤銷后,在4萬左右。而察爾汗鹽湖的鎂鋰比高達136,且鋰濃度非常低,采用吸附樹脂+膜過濾的工藝后,藍科鋰業(yè)預計未來伴隨青海鹽湖逐步放量,市場價格將逐步實現(xiàn)新的供需均衡。

從長期來看,我國的鹽湖提鋰完全釋放,將以更低的成本沖擊世界各國及中國的硬巖鋰業(yè),1997年,SQM憑借著優(yōu)質(zhì)的鹵水和成熟的工藝壓低了碳酸鋰價格,使得全球大部分硬巖型鋰礦山和提鋰企業(yè)停產(chǎn)。但是,考慮到青海鹽湖提鋰技術難度逐步突破,未來兩年新增產(chǎn)能逐步釋放,供給將呈現(xiàn)逐步充足的狀態(tài),市場將有望實現(xiàn)新的供需均衡。

各個鹽湖的鹵水稟賦決定提鋰路線迥異

鹽湖特點決定提鋰工藝的異同

不同鹽湖對應不同的鋰富集提鋰工藝。鹽湖中的鋰一般都是從生產(chǎn)過鈉、鉀以后剩下的老鹵中提取的,老鹵進行再次鋰富集后經(jīng)過蒸發(fā)、除鎂、濃縮后提取鋰離子制取碳酸鋰。西藏鹽湖品質(zhì)較好,但開采環(huán)境不理想;青海鹽湖目前尚能開發(fā),但高Mg/Li比導致提鋰難度大,相比海外鹽湖,需要額外進行鋰富集步驟,而鹽湖由于鹵水濃度不同對應不同的鋰富集提鋰工藝。煅燒法對原料要求比較高,鹵水必須達到8-9g/L的鋰濃度;萃取法適合于高鎂高鋰(一般要求鋰含量達到2g/L)的鹵水資源;沉淀法要求鹽湖中鋰離子質(zhì)量濃度大于0.5g/L;電滲析膜分離技術用于分離鎂鋰重量比11-2001的鹽湖鹵水,鋰含量在1g/L以上;吸附法適用于0.1g/L的鹵水。

鹽湖提鋰目前有七大方法,其中我國青海最普遍應用的是吸附法和電滲析法。目前世界上采用的鹽湖鹵水提取技術主要有沉淀法(包括碳酸鹽沉淀法、鋁酸鹽沉淀法、水合硫酸鋰結晶沉淀法、硼鎂和硼鋰共沉淀法)、煅燒浸取法、碳化法、溶劑萃取法、吸附法、電滲析法、膜分離法等,其中溶劑萃取法還沒有實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化應用。

沉淀法/太陽池法

又稱太陽池法,常用于鋰濃度較高的鹽池。將老鹵蒸發(fā)曬制得到濃縮富鋰鹵水,利用酸化或萃取方法除去硼及鈣鎂離子,得到含鋰較高的鹵水。之后加入純堿沉淀劑將鋰與其他鹽類分離。從堿性碳酸鹽型鹽湖晶間鹵水中直接分離制取Li2CO3,用磷酸氫二鈉做沉淀劑,通過氫或鈉型陽離子樹脂分離鋰與磷酸根離子,從濃縮后的洗脫液中沉淀碳酸鋰。

目前采用沉淀法/太陽池法的主要是西藏礦業(yè)。

公司旗下主要資源資產(chǎn)為扎布耶鹽湖,資源量儲量約為184萬噸,鎂鋰比極小約為0.02,副產(chǎn)品豐富,包括芒硝(以氯化鉀計為1592萬噸)和硼砂(以氧化硼計963萬噸)。

扎布耶鹽湖屬于碳酸型鹽湖,直接晾曬就能達到60%、70%的碳酸鋰粗礦,因此提鋰工藝采用梯度太陽池升溫析鋰。具體工藝方法為在淡水層與鹵水層之間形成一定厚度的鹽梯度層(起到阻止熱量向上散發(fā)的作用),使太陽能量蓄存于池底鹵水部分形成儲能區(qū),提高鹵水的溫度,鹵水在太陽池內(nèi)可升溫40-100度,實現(xiàn)碳酸鋰高溫沉淀的條件,使碳酸鋰集中沉淀。

但擴產(chǎn)難度在于鹽湖含碳酸根導致曬鹵過程損耗大,再加上鹽湖海拔4000米,當?shù)厝狈ΦV物燃料、交通不方便、高寒缺氧等問題。此外,西藏鹽湖處在山峰之間,修建鹽田需要平坦的地方,這種矛盾帶來了施工的困難。

碳酸鋰粗礦運往甘肅白銀進行加工,運用苛化-碳化法進行提純提純到99.2%的高純鋰,鋰回收率達95%。白銀鋰鹽廠打造了3000噸氫氧化鋰、1500噸碳酸鋰產(chǎn)能,2017年生產(chǎn)工業(yè)級碳酸鋰1786噸,電池級186噸,氫氧化鋰755.7噸,合計2728噸。

煅燒浸取法

煅燒浸取法通過煅燒、浸取、沉淀等工藝實現(xiàn)碳酸鋰提取。煅燒浸取法是將提硼后的鹵水蒸發(fā)去水得到四水氯化鎂,煅燒后得到氧化鎂,然后加水浸取鋰,用石灰乳和純堿除去鈣、鎂等雜質(zhì),將溶液蒸發(fā)濃縮至含Li為2%左右,加入純堿沉淀出碳酸鋰,鍛燒后的氧化鎂渣精制后可得到純度98.5%的氧化鎂副產(chǎn)品。

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