推薦｜催化劑工業(yè)發(fā)展史

大氣網(wǎng)訊:從19世紀(jì)末至20世紀(jì)初，化學(xué)工業(yè)中利用催化技術(shù)的生產(chǎn)過(guò)程日益增多，為適應(yīng)對(duì)工業(yè)催化劑的要求，逐步形成了產(chǎn)品品種多、制造技術(shù)進(jìn)步、生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)值與日俱增的催化劑工業(yè)。

一、萌芽時(shí)期

催化劑工業(yè)發(fā)展史與工業(yè)催化過(guò)程的開(kāi)發(fā)及演變有密切關(guān)系。1740年英國(guó)醫(yī)生J.沃德在倫敦附近建立了一座燃燒硫磺和硝石制硫酸的工廠，接著，1746年英國(guó)J.羅巴克建立了鉛室反應(yīng)器，生產(chǎn)過(guò)程中由硝石產(chǎn)生的氧化氮實(shí)際上是一種氣態(tài)的催化劑，這是利用催化技術(shù)從事工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的開(kāi)端。1831年P(guān).菲利普斯獲得二氧化硫在鉑上氧化成三氧化硫的英國(guó)專利。19世紀(jì)60年代，開(kāi)發(fā)了用氯化銅為催化劑使氯化氫進(jìn)行氧化以制取氯氣的迪肯過(guò)程。1875年德國(guó)人E.雅各布在克羅伊茨納赫建立了第一座生產(chǎn)發(fā)煙硫酸的接觸法裝置，并制造所需的鉑催化劑，這是固體工業(yè)催化劑的先驅(qū)。鉑是第一個(gè)工業(yè)催化劑，現(xiàn)在鉑仍然是許多重要工業(yè)催化劑中的催化活性組分。19世紀(jì)，催化劑工業(yè)的產(chǎn)品品種少，都采用手工作坊的生產(chǎn)方式。由于催化劑在化工生產(chǎn)中的重要作用，自工業(yè)催化劑問(wèn)世以來(lái)，其制造方法就被視為秘密。

二、奠基時(shí)期（20世紀(jì)初）

在這一時(shí)期內(nèi)，制成了一系列重要的金屬催化劑，催化活性成分由金屬擴(kuò)大到氧化物，液體酸催化劑的使用規(guī)模擴(kuò)大。制造者開(kāi)始利用較為復(fù)雜的配方來(lái)開(kāi)發(fā)和改善催化劑，并運(yùn)用高度分散可提高催化活性的原理，設(shè)計(jì)出有關(guān)的制造技術(shù)，例如沉淀法、浸漬法、熱熔融法、浸取法等，成為現(xiàn)代催化劑工業(yè)中的基礎(chǔ)技術(shù)。催化劑載體的作用及其選擇也受到重視，選用的載體包括硅藻土、浮石、硅膠、氧化鋁等。為了適應(yīng)于大型固定床反應(yīng)器的要求，在生產(chǎn)工藝中出現(xiàn)了成型技術(shù)，已有條狀和錠狀催化劑投入使用。這一時(shí)期已有較大的生產(chǎn)規(guī)模，但品種較為單一，除自產(chǎn)自用外，某些廣泛使用的催化劑已作為商品進(jìn)入市場(chǎng)。同時(shí)，工業(yè)實(shí)踐的發(fā)展推動(dòng)了催化理論的進(jìn)展。1925年H.S.泰勒提出活性中心理論，這對(duì)以后制造技術(shù)的發(fā)展起了重要作用。

1、金屬催化劑

20世紀(jì)初，在英國(guó)和德國(guó)建立了以鎳為催化劑的油脂加氫制取硬化油的工廠，1913年，德國(guó)巴登苯胺純堿公司用磁鐵礦為原料，經(jīng)熱熔法并加入助劑以生產(chǎn)鐵系氨合成催化劑。1923年F.費(fèi)歇爾以鈷為催化劑，從一氧化碳加氫制烴取得成功。1925年，美國(guó)M.雷尼獲得制造骨架鎳催化劑的專利并投入生產(chǎn)。

這是一種從Ni-Si合金用堿浸去硅而得的骨架鎳。1926年，法本公司用鐵、錫、鉬等金屬為催化劑，從煤和焦油經(jīng)高壓加氫液化生產(chǎn)液體燃料，這種方法稱柏吉斯法。該階段奠定了制造金屬催化劑的基礎(chǔ)技術(shù)，包括過(guò)渡金屬氧化物、鹽類的還原技術(shù)和合金的部分萃取技術(shù)等，催化劑的材質(zhì)也從鉑擴(kuò)大到鐵、鈷、鎳等較便宜的金屬。

2、氧化物催化劑

鑒于19世紀(jì)開(kāi)發(fā)的二氧化硫氧化用的鉑催化劑易被原料氣中的砷所毒化，出現(xiàn)了兩種催化劑配合使用的工藝。德國(guó)曼海姆裝置中第一段采用活性較低的氧化鐵為催化劑，剩余的二氧化硫再用鉑催化劑進(jìn)行第二段轉(zhuǎn)化。這一階段，開(kāi)發(fā)了抗毒能力高的負(fù)載型釩氧化物催化劑，并于1913年在德國(guó)巴登苯胺純堿公司用于新型接觸法硫酸廠，其壽命可達(dá)幾年至十年之久。20年代以后，釩氧化物催化劑迅速取代原有的鉑催化劑，并成為大宗的商品催化劑。制硫酸催化劑的這一變革，為氧化物催化劑開(kāi)辟了廣闊前景。

3、液態(tài)催化劑

1919年美國(guó)新澤西標(biāo)準(zhǔn)油公司開(kāi)發(fā)以硫酸為催化劑從丙烯水合制異丙醇的工業(yè)過(guò)程，1920年建廠，至1930年，美國(guó)聯(lián)合碳化物公司又建成乙烯水合制乙醇的工廠。這類液態(tài)催化劑均為簡(jiǎn)單的化學(xué)品。

三、大發(fā)展時(shí)期（20世紀(jì)30～60年代）

此階段工業(yè)催化劑生產(chǎn)規(guī)模擴(kuò)大，品種增多。在第二次世界大戰(zhàn)前后，由于對(duì)戰(zhàn)略物資的需要，燃料工業(yè)和化學(xué)工業(yè)迅速發(fā)展而且相互促進(jìn)，新的催化過(guò)程不斷出現(xiàn)，相應(yīng)地催化劑工業(yè)也得以迅速發(fā)展。首先由于對(duì)液體燃料的大量需要，石油煉制工業(yè)中催化劑用量很大，促進(jìn)了催化劑生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大和技術(shù)進(jìn)步。移動(dòng)床和流化床反應(yīng)器的興起，促進(jìn)催化劑工業(yè)創(chuàng)立了新的成型方法，包括小球、微球的生產(chǎn)技術(shù)。同時(shí)，由于生產(chǎn)合成材料及其單體的過(guò)程陸續(xù)出現(xiàn)，工業(yè)催化劑的品種迅速增多。這一時(shí)期開(kāi)始出現(xiàn)生產(chǎn)和銷售工業(yè)催化劑的大型工廠，有些工廠已開(kāi)始多品種生產(chǎn)。

1、工業(yè)催化劑生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大

這一時(shí)期曾對(duì)合成燃料和石油工業(yè)的發(fā)展起了重要作用。繼柏吉斯過(guò)程之后，1933年，在德國(guó)，魯爾化學(xué)公司利用費(fèi)歇爾的研究成果建立以煤為原料從合成氣制烴的工廠，并生產(chǎn)所需的鈷負(fù)載型催化劑，以硅藻土為載體，該制烴工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程稱費(fèi)歇爾－托羅普施過(guò)程，簡(jiǎn)稱費(fèi)托合成，第二次世界大戰(zhàn)期間在德國(guó)大規(guī)模采用，40年代又在南非建廠。1936年E.J.胡德利開(kāi)發(fā)成功經(jīng)過(guò)酸處理的膨潤(rùn)土催化劑，用于固定床石油催化裂化過(guò)程，生產(chǎn)辛烷值為80的汽油，這是現(xiàn)代石油煉制工業(yè)的重大成就。1942年美國(guó)格雷斯公司戴維森化學(xué)分部推出用于流化床的微球形合成硅鋁裂化催化劑，不久即成為催化劑工業(yè)中產(chǎn)量最大的品種。

2、工業(yè)催化劑品種增加

首先開(kāi)發(fā)了以煤為資源經(jīng)乙炔制化學(xué)品所需的多種催化劑，其中制合成橡膠所需的催化劑開(kāi)發(fā)最早。1931～1932年從乙炔合成橡膠單體2-氯-1，3-丁二烯的技術(shù)開(kāi)發(fā)中，用氯化亞銅催化劑從乙炔生產(chǎn)乙烯基乙炔，40年代，以鋰、鋁及過(guò)氧化物為催化劑分別合成丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠的工業(yè)相繼出現(xiàn)，這些反應(yīng)均為液相反應(yīng)。為了獲得有關(guān)的單體，也出現(xiàn)了許多固體催化劑。在第二次世界大戰(zhàn)期間出現(xiàn)用丁烷脫氫制丁二烯的Cr-Al-O催化劑，40年代中期投入使用。同一時(shí)期開(kāi)發(fā)了乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯用的氧化鐵系催化劑。聚酰胺纖維（尼龍66）的生產(chǎn)路線，在30年代下半期建立后，為了獲得大量的單體，40年代生產(chǎn)出苯加氫制環(huán)己烷用的固體鎳催化劑，并開(kāi)發(fā)環(huán)己烷液相氧化制環(huán)己酮（醇）用的鈷系催化劑。在這一時(shí)期還開(kāi)發(fā)了烯烴的羰基合成用的鈷系絡(luò)合催化劑。

在此階段固體酸催化劑的生產(chǎn)和使用促進(jìn)了固體酸催化劑理論的發(fā)展。為獲得生產(chǎn)梯恩梯炸藥的芳烴原料，1939年美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)油公司開(kāi)發(fā)了臨氫重整技術(shù)，并生產(chǎn)所需的氧化鉑-氧化鋁、氧化鉻-氧化鋁催化劑。1949年美國(guó)環(huán)球油品公司開(kāi)發(fā)長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)半再生式的固定床作業(yè)的鉑重整技術(shù)，生產(chǎn)含鉑和氧化鋁的催化劑。在這種催化劑中，氧化鋁不僅作為載體，也是作為活性組分之一的固體酸，為第一個(gè)重要的雙功能催化劑。

50年代由于豐富的中東石油資源的開(kāi)發(fā)，油價(jià)低廉，石油化工迅猛發(fā)展。與此同時(shí)，在催化劑工業(yè)中逐漸形成幾個(gè)重要的產(chǎn)品系列，即石油煉制催化劑、石油化工催化劑和以氨合成為中心的無(wú)機(jī)化工催化劑。在催化劑生產(chǎn)上配方越來(lái)越復(fù)雜，這些催化劑包括用金屬有機(jī)化合物制成的聚合用催化劑，為謀求高選擇性而制作的多組元氧化物催化劑，高選擇性的加氫催化劑，以及結(jié)構(gòu)規(guī)整的分子篩催化劑等。由于化工科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，形成催化劑產(chǎn)品品種迅速增多的局面。

3、有機(jī)金屬催化劑的生產(chǎn)

過(guò)去所用的均相催化劑多數(shù)為酸、堿或簡(jiǎn)單的金屬鹽。1953年聯(lián)邦德國(guó)K.齊格勒開(kāi)發(fā)常壓下使乙烯聚合的催化劑(C2H5)3Al-TiCl4，1955年投入使用;1954年意大利G.納塔開(kāi)發(fā)(C2H5)3Al-TiCl3體系用于丙烯等規(guī)聚合，1957年在意大利建廠投入使用。自從這一組成復(fù)雜的均相催化劑作為商品進(jìn)入市場(chǎng)后，催化劑工業(yè)中開(kāi)始生產(chǎn)某些有機(jī)金屬化合物。目前，催化劑工業(yè)中，聚合用催化劑已成為重要的生產(chǎn)部門。

4、選擇性氧化用混合催化劑的發(fā)展

選擇性氧化是獲得有機(jī)化學(xué)品的重要方法之一，早已開(kāi)發(fā)的氧化釩和氧化鉬催化劑，選擇性都不夠理想，于是大力開(kāi)發(fā)適于大規(guī)模生產(chǎn)用的高選擇性氧化催化劑。1960年俄亥俄標(biāo)準(zhǔn)油公司開(kāi)發(fā)的丙烯氨化氧化合成丙烯腈工業(yè)過(guò)程投產(chǎn)，使用復(fù)雜的鉍-鉬-磷-氧/二氧化硅催化劑，后來(lái)發(fā)展成為含鉍、鉬、磷、鐵、鈷、鎳、鉀7種金屬組元的氧化物負(fù)載在二氧化硅上的催化劑。60年代還開(kāi)發(fā)了用于丁烯氧化制順丁烯二酸酐的釩-磷-氧催化劑，用于鄰二甲苯氧化制鄰苯二甲酸酐的釩-鈦-氧催化劑，乙烯氧氯化用的氯化銅催化劑等，均屬固體負(fù)載型催化劑。在生產(chǎn)方法上，由于浸漬法的廣泛使用，生產(chǎn)各種不同性質(zhì)的載體也成為該工業(yè)的重要內(nèi)容，包括不同牌號(hào)的氧化鋁、硅膠及某些低比表面積載體。由于流化床反應(yīng)技術(shù)從石油煉制業(yè)移植到化工生產(chǎn)，現(xiàn)代催化劑廠也開(kāi)始用噴霧干燥技術(shù)生產(chǎn)微球型化工催化劑。在均相催化選擇性氧化中最重要的成就是1960年乙烯直接氧化制乙醛的大型裝置投產(chǎn)，用氯化鈀-氧化銅催化劑制乙醛的這一方法稱瓦克法。

5、加氫精制催化劑的改進(jìn)

為了發(fā)展石油化工，出現(xiàn)大量用于石油裂解餾分加氫精制的催化劑，其中不少是以前一時(shí)期的金屬加氫催化劑為基礎(chǔ)予以改進(jìn)而成的。此外，還開(kāi)發(fā)了裂解汽油加氫脫二烯烴用的鎳-硫催化劑和鈷-鉬-硫催化劑，以及烴液相低溫加氫脫除炔和二烯烴的鈀催化劑。

6、分子篩催化劑的崛起

50年代中期，美國(guó)聯(lián)合碳化物公司首先生產(chǎn)X-型和Y-型分子篩，它們是具有均一孔徑的結(jié)晶性硅鋁酸鹽，其孔徑為分子尺寸數(shù)量級(jí)，可以篩分分子。1960年用離子交換法制得的分子篩，增強(qiáng)了結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。1962年石油裂化用的小球分子篩催化劑在移動(dòng)床中投入使用，1964年XZ-15微球分子篩在流化床中使用，將石油煉制工業(yè)提高到一個(gè)新的水平。自分子篩出現(xiàn)后，1964年聯(lián)合石油公司與埃索標(biāo)準(zhǔn)油公司推出載金屬分子篩裂化催化劑。利用分子篩的形狀選擇性，繼60年代在煉油工業(yè)中取得的成就，70年代以后在化學(xué)工業(yè)中開(kāi)發(fā)了許多以分子篩催化劑為基礎(chǔ)的重要催化過(guò)程。在此時(shí)期，石油煉制工業(yè)催化劑的另一成就是1967年出現(xiàn)的鉑-錸/氧化鋁雙金屬重整催化劑。

7、大型合成氨催化劑系列的形成

60年代起合成氨工業(yè)中由烴類制氫的原料由煤轉(zhuǎn)向石腦油和天然氣。1962年美國(guó)凱洛格公司與英國(guó)卜內(nèi)門化學(xué)工業(yè)公司(ICI)分別開(kāi)發(fā)了用堿或堿土金屬助催化的負(fù)載型鎳催化劑，可在加壓條件下作業(yè)（3.3MPa）而不致結(jié)炭，這樣有利于大型氨廠的節(jié)能。烴類蒸汽轉(zhuǎn)換催化劑、加氫脫硫催化劑、高溫變換催化劑、低溫變換催化劑、氨合成催化劑、甲烷化催化劑等構(gòu)成了合成氨廠的系列催化劑。

四、更新?lián)Q代時(shí)期（20世紀(jì)70～80年代）

在這一階段，高效率的絡(luò)合催化劑相繼問(wèn)世；為了節(jié)能而發(fā)展了低壓作業(yè)的催化劑；固體催化劑的造型漸趨多樣化；出現(xiàn)了新型分子篩催化劑；開(kāi)始大規(guī)模生產(chǎn)環(huán)境保護(hù)催化劑；生物催化劑受到重視。各大型催化劑生產(chǎn)企業(yè)紛紛加強(qiáng)研究和開(kāi)發(fā)部門的力量，以適應(yīng)催化劑更新?lián)Q代周期日益縮短的趨勢(shì)，力爭(zhēng)領(lǐng)先，并加強(qiáng)對(duì)用戶的指導(dǎo)性服務(wù)，出現(xiàn)了經(jīng)營(yíng)催化劑的跨國(guó)公司。重要特點(diǎn)是：

1、高效絡(luò)合催化劑的出現(xiàn)

60年代，曾用鈷絡(luò)合物為催化劑進(jìn)行甲醇羰基化制醋酸的過(guò)程，但操作壓力很高，而且選擇性不好。1970年左右出現(xiàn)了孟山都公司開(kāi)發(fā)的低壓法甲醇羰基化過(guò)程，使用選擇性很高的銠絡(luò)合物催化劑。后來(lái)又開(kāi)發(fā)了膦配位基改性的銠絡(luò)合物催化劑，用于從丙烯氫甲酰化制丁醛。這種催化劑與原有的鈷絡(luò)合物催化劑比較，具有很高的正構(gòu)醛選擇性，而且操作壓力低，1975年以后美國(guó)聯(lián)合碳化物公司大規(guī)模使用。利用銠絡(luò)合物催化劑。從α-氨基丙烯酸加氫制手性氨基酸的過(guò)程，在70年代出現(xiàn)。這些催化劑均用于均相催化系統(tǒng)。繼鉑和鈀之后，大約經(jīng)歷了一個(gè)世紀(jì)，銠成為用于催化劑工業(yè)的又一貴金屬元素，在碳一化學(xué)發(fā)展中，銠催化劑將有重要意義。一氧化碳與氫直接合成乙二醇所用的銠絡(luò)合物催化劑正在開(kāi)發(fā)。絡(luò)合催化劑的另一重大進(jìn)展是70年代開(kāi)發(fā)的高效烯烴聚合催化劑，這是由四氯化鈦－烷基鋁體系負(fù)載在氯化鎂載體上形成的負(fù)載型絡(luò)合催化劑，其效率極高，一克鈦可生產(chǎn)數(shù)十至近百萬(wàn)克聚合物，因此不必從產(chǎn)物中分離催化劑，可節(jié)約生產(chǎn)過(guò)程中的能耗。

2、固體催化劑的工業(yè)應(yīng)用

1966年英國(guó)卜內(nèi)門化學(xué)工業(yè)公司開(kāi)發(fā)低壓合成甲醇催化劑，用銅-鋅-鋁-氧催化劑代替了以往高壓法中用的鋅-鉻-鋁-氧催化劑，使過(guò)程壓力從24～30MPa降至5～10MPa，可適應(yīng)當(dāng)代烴類蒸汽轉(zhuǎn)化制氫流程的壓力范圍，達(dá)到節(jié)能的目的。這種催化劑在70年代投入使用。為了達(dá)到提高生產(chǎn)負(fù)荷、節(jié)約能量的目標(biāo)，70年代以來(lái)固體催化劑造型日益多樣化，出現(xiàn)了諸如加氫精制中用的三葉形、四葉形催化劑，汽車尾氣凈化用的蜂窩狀催化劑，以及合成氨用的球狀、輪輻狀催化劑。對(duì)于催化活性組分在催化劑中的分布也有一些新的設(shè)計(jì)，例如裂解汽油一段加氫精制用的鈀/氧化鋁催化劑，使活性組分集中分布在近外表層。

3、分子篩催化劑的工業(yè)應(yīng)用

繼石油煉制催化劑之后，分子篩催化劑也成為石油化工催化劑的重要品種。70年代初期，出現(xiàn)了用于二甲苯異構(gòu)化的分子篩催化劑，代替以往的鉑/氧化鋁；開(kāi)發(fā)了甲苯歧化用的絲光沸石(M-分子篩)催化劑。1974年莫比爾石油公司開(kāi)發(fā)了ZSM-5型分子篩，用于擇形重整，可使正烷烴裂化而不影響芳烴。70年代末期開(kāi)發(fā)了用于苯烷基化制乙苯的ZSM-5分子篩催化劑，取代以往的三氯化鋁。80年代初，開(kāi)發(fā)了從甲醇合成汽油的ZSM-5分子篩催化劑。在開(kāi)發(fā)資源、發(fā)展碳一化學(xué)中，分子篩催化劑將有重要作用。

4、環(huán)境保護(hù)催化劑的工業(yè)應(yīng)用

1975年美國(guó)杜邦公司生產(chǎn)汽車排氣凈化催化劑，采用的是鉑催化劑，鉑用量巨大，1979年占美國(guó)用鉑總量的57%，達(dá)23.33t（750000金衡盎司）。目前，環(huán)保催化劑與化工催化劑（包括合成材料、有機(jī)合成和合成氨等生產(chǎn)過(guò)程中用的催化劑）和石油煉制催化劑并列為催化劑工業(yè)中的三大領(lǐng)域。

5、生物催化劑的工業(yè)應(yīng)用

在化學(xué)工業(yè)中使用生化方法的過(guò)程增多。60年代中期，酶固定化的技術(shù)進(jìn)展迅速。1969年，用于拆分乙?；?DL-氨基酸的固定化酶投入使用。70年代以后，制成了多種大規(guī)模應(yīng)用的固定化酶。1973年制成生產(chǎn)高果糖糖漿的葡萄糖異構(gòu)酶，不久即大規(guī)模使用。1985年，丙烯腈水解酶投入工業(yè)使用。生物催化劑的發(fā)展將引起化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的巨大變化。

此外，還發(fā)展用于能源工業(yè)的催化劑，例如燃料電池中用鉑載在碳或鎳上作催化劑，以促進(jìn)氫與氧的化合。

五、中國(guó)工業(yè)催化劑的發(fā)展

第一個(gè)催化劑生產(chǎn)車間是永利铔廠觸媒部，1959年改名南京化學(xué)工業(yè)公司催化劑廠。于1950年開(kāi)始生產(chǎn)AI型合成氨催化劑、C-2型一氧化碳高溫變換催化劑和用于二氧化硫氧化的Ⅵ型釩催化劑，以后逐步配齊了合成氨工業(yè)所需各種催化劑的生產(chǎn)。80年代中國(guó)開(kāi)始生產(chǎn)天然氣及輕油蒸汽轉(zhuǎn)化的負(fù)載型鎳催化劑。至1984年已有40多個(gè)單位生產(chǎn)硫酸、硝酸、合成氨工業(yè)用的催化劑。

為發(fā)展燃料化工，50年代初期，石油三廠開(kāi)始生產(chǎn)頁(yè)巖油加氫用的硫化鉬-白土、硫化鎢-活性炭、硫化鎢-白土及純硫化鎢、硫化鉬催化劑。石油六廠開(kāi)始生產(chǎn)費(fèi)托合成用的鈷系催化劑，1960年起生產(chǎn)疊合用的磷酸-硅藻土催化劑。60年代初期，中國(guó)開(kāi)發(fā)了豐富的石油資源，開(kāi)始發(fā)展石油煉制催化劑的工業(yè)生產(chǎn)。當(dāng)時(shí)，石油裂化催化劑最先在蘭州煉油廠生產(chǎn)，1964年小球硅鋁催化劑廠建成投產(chǎn)。70年代中國(guó)開(kāi)始生產(chǎn)稀土-X型分子篩和稀土-Y型分子篩。70年代末在長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠，開(kāi)始生產(chǎn)共膠法硅鋁載體稀土-Y型分子篩，以后在齊魯石化公司催化劑廠開(kāi)始生產(chǎn)高堆比、耐磨半合成稀土-Y型分子篩。60年代起中國(guó)即開(kāi)始發(fā)展重整催化劑，60年代中期石油三廠開(kāi)始生產(chǎn)鉑催化劑，70年代先后生產(chǎn)出雙金屬鉑-錸催化劑及多金屬重整催化劑。在加氫精制方面，60年代石油三廠開(kāi)始生產(chǎn)鉬-鈷及鉬-鎳重整預(yù)加氫催化劑。70年代開(kāi)始生產(chǎn)鉬-鈷-鎳低壓預(yù)加氫催化劑，80年代開(kāi)始生產(chǎn)三葉形的加氫精制催化劑。

為發(fā)展有機(jī)化學(xué)工業(yè)，50年代末至60年代初開(kāi)始制造乙苯脫氫用的鐵系催化劑，乙炔加氯化氫制氯乙烯的氯化汞/活性炭催化劑，流化床中萘氧化制苯酐用的氧化釩催化劑，以及加氫用的骨架鎳催化劑等。60年代中期為適應(yīng)中國(guó)石油化工發(fā)展的需要，新生產(chǎn)的催化劑品種迅速增多，至80年代已生產(chǎn)多種精制烯烴的選擇性加氫催化劑，并開(kāi)始生產(chǎn)丙烯氨化氧化用的微球型氧化物催化劑，乙烯與醋酸氧化制醋酸乙烯酯的負(fù)載型金屬催化劑，高效烯烴聚合催化劑以及治理工業(yè)廢氣的蜂窩狀催化劑等。

原標(biāo)題:催化劑工業(yè)發(fā)展史！