巧妙“撥動”氫原子 烯丙醇合成綠色高效

記者日前從南開大學(xué)獲悉，該校葉萌春團隊借助廉價金屬鎳和苯基硼酸共催化的烯基化反應(yīng)，克服傳統(tǒng)生產(chǎn)過程中反應(yīng)利用率低、環(huán)境污染大、反應(yīng)產(chǎn)物不可控等問題，首次實現(xiàn)烯丙醇高效、綠色合成重大突破。這一研究工作得到國家自然科學(xué)基金委的支持，成果也在最新一期《德國應(yīng)用化學(xué)》上發(fā)表。

據(jù)介紹，烯丙醇及其化合物可以合成用途廣泛的下游產(chǎn)品，是甘油、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料和化妝品生產(chǎn)不可或缺的“中間原料”，玫瑰系香精、合成維生素E和K1以及優(yōu)秀的天然抗癌藥物紫杉醇中都含有關(guān)鍵的烯丙醇結(jié)構(gòu)。傳統(tǒng)烯丙醇生產(chǎn)中通常需要鎂、鋰、鋅等較為活潑的金屬試劑，不僅容易產(chǎn)生大量廢物，同時反應(yīng)過程需要嚴格無水操作，大大增加了獲取成本。

由于烯基金屬試劑和烯基鹵化物最初都是來源于烯烴化合物，從上游更為廉價的烯烴和醛酮直接偶聯(lián)來合成烯丙醇理論上可行，而廉價易得的烯烴和醛酮類化合物合成烯丙醇的反應(yīng)，只需要“撥動”一個烯烴的氫原子，將其轉(zhuǎn)移到醛酮上就可以實現(xiàn)。可用什么來“撥動”，如何“撥動”這個氫原子？這成為化學(xué)家們孜孜以求的目標。葉萌春團隊經(jīng)過實驗找到了這根撥動氫原子的“魔法棒”，使用廉價的金屬鎳催化劑和苯基硼酸共催化芳基烯烴與醛的烯基化反應(yīng)，“撥動”了烯烴氫原子，從烯烴和醛一步選擇性合成烯丙醇化合物，反應(yīng)中不需要外加試劑，不額外產(chǎn)生污染物，攻克了世界化學(xué)領(lǐng)域長期以來的一個難題。

來源：科技日報