焦化廢水提鹽 道阻且長

水處理網訊:焦化行業(yè)零排放一直是讓焦化企業(yè)最頭疼的問題，尤其這兩年干熄焦上來之后，膜處理后的濃水去向問題一直沒有好的解決方案。

2021年1月1日，山西省地方標準《污水綜合排放標準》開始實施，有一項新的控制因子惹人注目：全鹽量。2020年11月，國家三部委聯(lián)合發(fā)布關于進一步加強煤炭資源開發(fā)環(huán)境影響評價管理的通知，明確提出含鹽量不得超過1000毫克/升。環(huán)保作為一個政策驅動型產業(yè)，行業(yè)痛點決定產業(yè)方向。未來五年，工業(yè)廢水領域鹽的管理將是行業(yè)不得不面臨的一大痛點，進而催生脫鹽的市場需求。

5年時間，焦化行業(yè)經歷了脫硫、脫硝、特別排放限值改造、熄焦廢水治理、無組織治理、VOCs治理的歷程，傳統(tǒng)的焦化廠蒸氨廢水通過蒸氨塔后進入生化處理，生化單元以 A/O2、A2/O、A/O、A2/O2工藝為主，經處理后達到GB16171熄焦的標準后回用于熄焦環(huán)節(jié)。一般投資費用在1000-1300萬之間，運營費用10-15元/噸（水）。這套工藝難說對BaP等有毒物質有良好的去除效果，自此開始了對熄焦廢水的嚴格管控，要求對熄焦池中水開展監(jiān)測，要求熄焦池水達到GB16171相關要求，焦化企業(yè)進行了新一輪熄焦廢水的治理改造，通用的做法是采用一次熄焦水，即將熄焦池水引出處理后返回至補水池。

2018年，政府出臺了一系列新的發(fā)展和管控要求，提高了新建焦化企業(yè)的要求，明確要求焦化企業(yè)配套干熄焦，制定焦化生產廢水零排放措施。

以獨立焦化廠為主的焦化產業(yè)又一次面臨水污染治理的升級，不同于鋼焦聯(lián)合企業(yè)，傳統(tǒng)獨立焦化廠生產廢水通常是經預處理達標后用于濕法熄焦，而干熄焦的配置，直接切斷了獨立焦化廠廢水的最終去向。熄焦廢水零排放，對獨立焦化廠而言，是一個巨大的挑戰(zhàn)。

對于焦化企業(yè)，在焦化廢水進一步深度處理過程中高級氧化技術、超濾、反滲透等膜技術應用越來越廣泛， 對于獨立焦化企業(yè)來說，濃縮技術總歸是要有濃相的存在，對于RO后濃相問題，或許結晶分鹽將是不得不面臨的一個選擇。

2015年12月，環(huán)保部發(fā)布《現代煤化工建設項目環(huán)境準入條件（試行）》，規(guī)定廢水處理產生的無法資源化利用的雜鹽暫時按危險廢物進行管理；作為副產品外售的，應滿足試用的產品質量標準要求，并確保作為產品使用的產品質量標準要求，還要確保作為產品使用時不產生環(huán)境問題，且雜鹽的處理費用高達3000元/噸，企業(yè)負擔大且效果無法保證。

煤化工高鹽水中含有大量的有機物、銨鹽等雜質。目前進行雜鹽提純的工藝，不足以滿足煤化工行業(yè)后期的發(fā)展。隨著國家逐步完善含鹽廢水相關標準后，煤化工行業(yè)的提鹽發(fā)展方向必定是針對不同濃度含鹽廢水進行處理和蒸發(fā)結晶。

目前出混鹽的在山東的實驗案例，據知情人士表示目前提鹽穩(wěn)定運行比較困難。而且混鹽與分鹽屬于完全不同的兩種技術，工藝路線與設備完全不同，方案由不同廠家提供。

結晶分鹽技術應用更為廣泛，山西太原、山西洪洞、山西河津、河南均已經有在建的分鹽工程項目。長遠來看，結晶分鹽比混鹽更有未來。

目前的鹽種主要包括氯化鈉、硫酸鈉、氯鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽、氟鹽、有機鹽等，雜鹽是影響煤化工廢水處理效果的關鍵因素。既包括廢水回用再用環(huán)節(jié)又兼顧難以回用高鹽廢水的“分鹽結晶”技術才是煤化工行業(yè)長遠發(fā)展的關鍵點，是真正意義上的實現焦化廢水“零排放”。

焦化濃鹽廢水鹽分可占到廢水成分的20%，提出來的雜鹽含有大量的有機和無機雜質，雜鹽的去向暫時無解，政府暫定為“危廢”。廢水處理好歹只沾個“廢”字，而雜鹽卻沾上“?！弊郑切再|就變了。隨著企業(yè)提出來的雜鹽越來越多，企業(yè)開始為雜鹽發(fā)了愁。長期堆放，不但要占用大量的場地，還會對生態(tài)環(huán)境造成污染。送入危廢處理廠的話，我們來算一筆賬：以年產40億立方米煤制天然氣項目為例，理論上，每年結晶出3～5萬噸雜鹽，若送入危廢處理廠，每噸雜鹽處理費用約為3000元，那么這個煤制天然氣項目每年在此項的開銷就高達0.9～1.5億元，這還沒有將運輸成本計算進去。

還有人想到把雜鹽提供給下游純堿、氯堿等用鹽企業(yè)。但是雜鹽與工業(yè)鹽條件不符，下游企業(yè)根本就不敢用。還有人想到用雜鹽當作融雪劑。一查，還是不行，雜鹽中的重金屬等物質會給環(huán)境造成二次污染。這就意味著，雜鹽根本沒有下游企業(yè)敢用，大大阻礙了煤化工產業(yè)的進步。

目前處理濃水的方法只有一個：對雜鹽進行分質提純再資源化利用。根據廢水中硫酸鈉和氯化鈉的濃度不同，結晶后分別得到硫酸鈉和氯化鈉的精鹽，只剩下少量雜鹽。分鹽結晶技術最終產生的雜鹽只占系統(tǒng)總鹽量的1%左右，無論是做危廢還是固廢處理，企業(yè)都能接受，而得到的硫酸鈉和氯化鈉精鹽都可創(chuàng)造可觀的經濟效益。結晶分鹽工藝可將廢水中絕大部分結晶鹽回收利用，分質后的鹽從顏色上看，與工業(yè)用鹽沒有區(qū)別，檢驗后達到工業(yè)鹽標準。煤化工分質結晶鹽技術基本解決了煤化工吃和拉的問題，是煤化工產業(yè)向前邁出關鍵的一大步。