高鹽廢水零排放工藝的設(shè)計(jì)與應(yīng)用

水處理網(wǎng)訊:摘要: 針對(duì)高鹽廢水水質(zhì)復(fù)雜，含鹽量高的特點(diǎn)，某光伏園區(qū)廠配套功能中心項(xiàng)目設(shè)計(jì)采用預(yù)處理 － 鈉床 － 超濾 － 濃水反滲透 － STRO 的處理工藝。該工藝中反滲透濃水經(jīng)預(yù)處理 － 再濃縮工藝后，采用 STRO － 蒸發(fā)工藝對(duì)二次濃水進(jìn)行零排放處理。出水達(dá)到回用水質(zhì)要求，回用水至補(bǔ)給水系統(tǒng)。著重闡述了預(yù)處理、STRO 系統(tǒng)工藝流程、設(shè)計(jì)參數(shù)，為該工藝在高鹽廢水處理工藝提供參考。

關(guān)鍵詞：高鹽廢水; 反滲透; 鈉床; STRO; 零排放

隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展與技術(shù)的進(jìn)步，高鹽廢水已成為石油、化工等行業(yè)常見(jiàn)的廢水。高鹽廢水具有水量大、含鹽量高、有機(jī)物含量高等特點(diǎn)［1 － 2］，如果直接排放會(huì)造成土地鹽堿化，并對(duì)生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的破壞。高鹽廢水的處理工藝已經(jīng)成為廢水處理中的研究熱點(diǎn)。

零排放技術(shù)是通過(guò)清潔生產(chǎn)、生態(tài)產(chǎn)業(yè)等對(duì)自然資源循環(huán)利用，以達(dá)到污染物零排放、資源化的生產(chǎn)目標(biāo)，零排放始于上世紀(jì) 70 年代，并逐步得到推廣與發(fā)展［3 － 4］。本文采用預(yù)處理 －鈉床 － 超濾 － 濃水反滲透 － STRO － 蒸發(fā)的一整套工藝對(duì)高鹽廢水進(jìn)行處理，并詳細(xì)闡述各個(gè)工藝的流程、設(shè)計(jì)參數(shù)，最終實(shí)現(xiàn)對(duì)高鹽廢水的零排放處理。

1 工程概況

該項(xiàng)目位于新疆某光伏園區(qū)內(nèi)，建有鍋爐補(bǔ)給水系統(tǒng)、高鹽廢水零排放系統(tǒng)等，高鹽廢水進(jìn)水為鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)反滲透濃水、凝液混床再生廢水等高含鹽廢水，根據(jù)鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)排放廢水的種類(lèi)和水量，對(duì)其進(jìn)行分質(zhì)分類(lèi)處理，實(shí)現(xiàn)各級(jí)廢水在本工程內(nèi)的的合理、最大化回收利用。采用以膜法為主體的處理工藝，最終出水達(dá)到回用，濃水蒸發(fā)結(jié)晶。系統(tǒng)設(shè)計(jì)水量 190 m³ /h，設(shè) 計(jì) 要 求 STRO 濃水含鹽量不低于90000 mg /L，提濃處理后，保證系統(tǒng)總產(chǎn)水率不低于 90% 。

2 設(shè)計(jì)進(jìn)、出水水質(zhì)

零排放系統(tǒng)進(jìn)水為本工程鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)反滲透濃水、凝液混床再生廢水等高含鹽廢水。原水為地表水經(jīng)反滲透濃縮 4 倍后進(jìn)入零排放系統(tǒng)一級(jí)濃水反滲透，一級(jí)濃水反滲透濃水進(jìn)入調(diào)節(jié)池與凝液混床再生廢水混合，經(jīng)預(yù)處理軟化后再進(jìn)入后續(xù)膜濃縮系統(tǒng); 該廢水具有高含鹽、高硬度、硅和磷含量較高、氯離子含量較高等特點(diǎn)，具體水質(zhì)詳見(jiàn)表 1，控制一級(jí)反滲透回收率、避免膜結(jié)垢、提高膜系統(tǒng)的清洗周期、氯離子含量較高設(shè)備材質(zhì)選型是本工程的處理難點(diǎn)。STRO 濃水至少能滿(mǎn)足進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)的最低水質(zhì)要求 ( 要求含鹽量不低于90000 mg /L) 。

3 工藝流程

鍋爐補(bǔ)給水系統(tǒng)中的反滲透濃水進(jìn)入反滲透濃水箱，在反滲透濃水箱內(nèi)的停留時(shí)間約為半小時(shí)，此時(shí)前面所加的阻垢劑 還未失效，也沒(méi)有絮狀物產(chǎn)生。經(jīng)過(guò)水泵提升至一級(jí)濃水反滲 透進(jìn)行濃縮，一級(jí)濃水反滲透采用 65% 回收率。為防止離子結(jié) 垢，一級(jí)濃水反滲透進(jìn)水預(yù)留了阻垢劑接口。一級(jí)濃水反滲透產(chǎn)生的濃水和鍋爐補(bǔ)給水系統(tǒng)的再生廢水均進(jìn)入調(diào)節(jié)池均質(zhì)。

調(diào)節(jié)池內(nèi)廢水經(jīng)泵提升進(jìn)入高效反應(yīng)澄清池，高效反應(yīng)澄清池主體為鋼砼結(jié)構(gòu)，集化學(xué)反應(yīng)、混凝、泥水分離和儲(chǔ)水于一體。根據(jù)來(lái)水水質(zhì)條件，投加軟化劑、氧化鎂、絮凝劑及助凝劑 等藥劑，將廢水中鈣離子、鎂離子、硅酸根離子態(tài)轉(zhuǎn)化為固體顆粒態(tài)，經(jīng)絮凝反應(yīng)形成較大顆粒物，在沉淀區(qū)經(jīng)重力分離去除。

固態(tài)雜質(zhì)從淡鹽水中分離出來(lái)后采用脫水機(jī)脫水處理，形成泥餅外運(yùn)，壓濾液仍返回到調(diào)節(jié)池。

高效反應(yīng)澄清池產(chǎn)水進(jìn)入產(chǎn)水池，經(jīng)泵提升至雙介質(zhì)過(guò)濾 器和濃水超濾裝置進(jìn)一步去除水中的懸浮物和雜質(zhì)［5］。濃水超濾產(chǎn)水進(jìn)入二級(jí)濃水反滲透進(jìn)行濃縮，回收率為 65% 。二級(jí)濃水反滲透采用循環(huán)回流及段間增壓的方式一方面增加濃水流速，另一方面減少濃差極化，降低膜的污染。二級(jí)濃水反滲透產(chǎn)生的濃水進(jìn)入 STRO，本項(xiàng)目采用了 90 bar 的 STRO 膜，可 以使?jié)馑?TDS 達(dá)到 90000 mg /L 以上，大大減少了濃水量。 詳細(xì)工藝流程見(jiàn)圖 1。

4 工程設(shè)計(jì)

4.1 濃水反滲透系統(tǒng)( RO)

濃水反滲透系統(tǒng)包括濃水反滲透膜組件、濃水反滲透高壓 泵( 每套濃水反滲透裝置的高壓泵進(jìn)、出口都裝有低壓保護(hù)開(kāi) 關(guān)和高壓保護(hù)開(kāi)關(guān)) 、濃水反滲透分段清洗裝置，反滲透出水口關(guān)斷門(mén)、止回門(mén)、防爆膜片等。濃水反滲透裝置設(shè)計(jì) 2 個(gè)系列， 每個(gè)系列的凈產(chǎn)水量≥61 m³ /h，每個(gè)系列組裝一個(gè)組合架，每 列都能單獨(dú)運(yùn)行，也可同時(shí)運(yùn)行。采用一級(jí)二段布置的抗污染膜元件，濃水反滲透膜平均通量不大于 18 L/( ㎡ ·h) ，系統(tǒng)回 收率為 65% ; 一段與二段膜數(shù)量按 2 ∶ 1 布 置，系統(tǒng)脫鹽率 ≥98% 。

4.2  預(yù)處理系統(tǒng)

濃水反滲透濃水、鈉床再生水及凝液混床再生水等混合水 的含鹽量高，TDS 質(zhì)量濃度高達(dá) 16800 mg /L，其水質(zhì)參見(jiàn)表 2。 本工程對(duì)濃水反滲透濃水先采用軟化與過(guò)濾預(yù)處理后，再采用二級(jí)反滲透及 STRO 進(jìn)行提濃。

4.2.1 調(diào)節(jié)池

濃水反滲透濃水進(jìn)入廢水調(diào)節(jié)池，廢水調(diào)節(jié)池為混凝土結(jié)構(gòu)，調(diào)節(jié)池設(shè)計(jì) 1 座，容積約為 150 m³。停留時(shí)間大于 2 h; 廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池進(jìn)行均質(zhì)后進(jìn)入高效反應(yīng)澄清池。

4.2.2 高效反應(yīng)澄清池

高效反應(yīng)澄清池主體為鋼砼結(jié)構(gòu)，集化學(xué)反應(yīng)、混凝、泥水分離和儲(chǔ)水于一體。設(shè)計(jì)處理能力為 100 m³ /h，停留時(shí)間大于 0． 5 h; 高效反應(yīng)澄清池設(shè)計(jì) 1 座。

濃水經(jīng)提升泵送到高效澄清池絮凝反應(yīng)池，分別投加NaOH、MgO、Na2CO3 及其他藥劑，使水中 Ca2+ 與剩余的 Mg2+ 形 成 CaCO3 沉淀和 Mg( OH)2 沉淀，同時(shí)在 MgO 共沉作用下強(qiáng)化去除硅。

為保證軟化反應(yīng)迅速?gòu)氐?，反?yīng)槽設(shè)置 4 格專(zhuān)用藥劑混合 反應(yīng)區(qū)，反應(yīng)區(qū)通過(guò)機(jī)械攪拌在混合藥劑與來(lái)水的同時(shí)，強(qiáng)化化學(xué)反應(yīng)效果，最大限度保證化學(xué)反應(yīng)徹底完成。經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)后的淡鹽水進(jìn)入澄清區(qū)，在澄清區(qū)中化學(xué)沉淀物沉降分離出 來(lái)后送至污泥脫水系統(tǒng)處理。 水經(jīng)過(guò)軟化后總硬度可達(dá)到 0． 5 mmol /LCaCO3 以下。并且Ca2+ 、Mg2+ 在后續(xù)系統(tǒng)中不發(fā)生結(jié)垢，即便后續(xù)濃縮設(shè)備需要酸洗，也使清洗速度加快、過(guò)程縮短，減少后續(xù)濃縮系統(tǒng)停運(yùn) 次數(shù)和停運(yùn)間隔時(shí)間。

4.2.3 清水池

高效反應(yīng)沉淀池出水進(jìn)入清水池，清水池為混凝土結(jié)構(gòu)， 設(shè)計(jì) 1 座，容積約為 100m³。緩沖時(shí)間大于 1.5 h; 清水池出水 經(jīng)泵提升后進(jìn)入雙介質(zhì)過(guò)濾器。

4.2.4 雙介質(zhì)過(guò)濾器

雙介質(zhì)過(guò)濾器系統(tǒng)包括 2 臺(tái) DN3200 雙介質(zhì)過(guò)濾器( 一用 一備) ，反洗羅茨風(fēng)機(jī)、反洗水泵等; 雙介質(zhì)過(guò)濾器每臺(tái)處理量按 80 m³ /h 設(shè)計(jì)，為鋼制設(shè)備，內(nèi)裝填料上層為無(wú)煙煤、下層為石英砂，高度分別為 400、800 mm， 出水濁度可達(dá) 3 度以下，采用氣水聯(lián)合反洗，配備反洗水泵及反洗風(fēng)機(jī)。反洗周期根據(jù)實(shí)際運(yùn)行情況調(diào)整。反洗水自流進(jìn) 入調(diào)節(jié)池。

4.2.5 超濾裝置( UF)

超濾系統(tǒng)包括了超濾膜組件、超濾反洗水泵、反洗風(fēng)機(jī)、 100 μm 反洗過(guò)濾器、反洗加藥裝置等。超濾裝置設(shè)計(jì) 2 個(gè)系列，每個(gè)系列凈產(chǎn)水量 ≥37 m³ /h，都能單獨(dú)運(yùn)行或反洗，也可同時(shí)運(yùn)行。選 用 GE ZeeWeed1500 超濾膜元件，膜材質(zhì)為PVDF，單支膜面積 51.1 ㎡，設(shè)計(jì)通量小于 50 L/( ㎡·h) ，每個(gè)系列安裝 15 支膜。超濾裝置采取全量過(guò)濾和錯(cuò)流過(guò)濾相結(jié)合的過(guò)濾方式，在進(jìn)水水質(zhì)較好時(shí)，采用全量過(guò)濾; 水質(zhì)差時(shí)，可切換為錯(cuò)流過(guò)濾，以增加操作彈性、節(jié)約用水。每套超濾裝置反洗排水安裝流量控制裝置，以控制水的回收率。

4.2.6 鈉床

為了防止后續(xù)處理系統(tǒng)中氟化鈣結(jié)垢。在超濾后面增加了鈉床系統(tǒng)，鈉床系統(tǒng)包括 2 臺(tái) DN2000 鈉床( 一用一備) ，再生設(shè)備等; 鈉床每臺(tái)處理量按 80 m3 /h 設(shè)計(jì)，為鋼制設(shè)備，內(nèi)裝填料強(qiáng)酸陽(yáng)樹(shù)脂，填充高度為 1800 mm，運(yùn)行周期為 1 天以上。再生水自流進(jìn)入調(diào)節(jié)池。

4.3 提濃處理系統(tǒng)

4.3.1 二級(jí)濃水反滲透裝置

濃水反滲透濃水經(jīng)軟化除硬過(guò)濾后進(jìn)入二級(jí)濃水反滲透裝置。二級(jí)濃水反滲透裝置設(shè)計(jì)為 2 套，每套設(shè)計(jì)出力為 24 m³ /h，平均通量不大于 14 L/( ㎡ ·h) ，每套按一級(jí)兩段( 5∶ 3)排列，回收率為 65% ，段間設(shè)置增壓泵。膜元件采用陶氏專(zhuān)用于高難度水處理系統(tǒng)的富耐 CR100，膜材質(zhì)為芳香族聚酰胺復(fù)合膜，單支膜面積 37 ㎡。

4.3.2 STRO 裝置

二級(jí)濃水反滲透濃水的成分復(fù)雜，含無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)物，也有預(yù)處理、脫鹽等過(guò)程使用的少量化學(xué)品，如阻垢劑和其他反應(yīng)產(chǎn)物。濃鹽水的處理是高含鹽廢水“零排放”的關(guān)鍵技術(shù)［6］。

本工程對(duì)二級(jí)濃水反滲透濃水采用 STRO 裝置進(jìn)一步提濃，最后進(jìn)入蒸發(fā)裝置進(jìn)行固化處理，最終實(shí)現(xiàn)廢水零排放。 STRO( 網(wǎng)管式高壓反滲透膜) 裝置采用 RECHEM 公司的STRO 膜產(chǎn)品，脫鹽率在 95% 以上。

本工程設(shè)計(jì) 2 套 STRO 裝置，每套 STRO 裝置進(jìn)水量 13 m³/ h，每套產(chǎn)生濃水量小于6.2m³ /h，回收率大于 50% ，每套選用 24 支 90bar 的 STRO 膜柱，單支膜柱面積 26.5 ㎡，將單套STRO 分成兩個(gè)組塊，第一組塊 1 串，每串 6 支膜組件串聯(lián)排列，第二組 3 串，每串 6 支膜組件串聯(lián)排列，共 24 支膜組件，串與串并聯(lián)排列。第二個(gè)組塊單獨(dú)設(shè)置一臺(tái)錯(cuò)流循環(huán)泵，以保證每一串膜的進(jìn)膜水量，以及補(bǔ)充過(guò)膜后的壓力損失。 STRO 濃水保證 TDS≥90000，其中 Na+ 濃度為 32000 mg /L，Cl－ 濃度為 25000 mg /L，SO42－ 濃 度 為 36400 mg /L。確保STRO 濃水高含鹽量，可以有效減少蒸發(fā)環(huán)節(jié)的蒸發(fā)量，減少蒸發(fā)裝置的規(guī)模，維持蒸發(fā)的性能穩(wěn)定。

5 結(jié)語(yǔ)

( 1) 反滲透濃水、再生廢水混合后產(chǎn)生的混合水水質(zhì)復(fù)雜，含鹽量高，必須采用完善的預(yù)處理工藝進(jìn)行處理，為后續(xù)膜法的穩(wěn)定運(yùn)行提供保證。

( 2) 采用先進(jìn)的膜技術(shù)，大大降低了酸、堿等藥劑的使用量，最終實(shí)現(xiàn)廢水的零排放。

( 3) STRO 具有開(kāi)放式的通道結(jié)構(gòu)，對(duì)進(jìn)水水質(zhì)適應(yīng)性強(qiáng)，膜結(jié)垢少，不易污堵，易清洗，使用壽命長(zhǎng)，濃縮倍率高，產(chǎn)水水質(zhì)好等優(yōu)點(diǎn)，對(duì)高鹽廢水的濃縮處理具有非常顯著的效果。

( 4) 用 STRO 進(jìn)行濃縮，可以減少進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶裝置中濃鹽水的量，從而減少蒸發(fā)量及蒸發(fā)裝置的規(guī)模，減少零排放項(xiàng)目的投資費(fèi)用及運(yùn)行費(fèi)用。

原標(biāo)題:高鹽廢水零排放工藝的設(shè)計(jì)與應(yīng)用