廢水處理零排放中常用四種核心工藝介紹

水處理網(wǎng)訊:國內(nèi)現(xiàn)有實現(xiàn)廢水“零排放”的技術(shù)介紹如下：

RCC技術(shù)

RCC的核心技術(shù)為“機械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)技術(shù)”、“晶種法技術(shù)”、“混合鹽結(jié)晶技術(shù)”。

一、機械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)技術(shù)

1.1、基本原理

所謂的機械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)技術(shù)，是根據(jù)物理學(xué)的原理，等量的物質(zhì)從液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)的過程中，需要吸收定量的熱能。當物質(zhì)再由氣態(tài)轉(zhuǎn)為液態(tài)時，會放出等量的熱能。根據(jù)這種原理，用這種蒸發(fā)器處理廢水時，蒸發(fā)廢水所需的熱能，在蒸汽冷凝和冷凝水冷卻時釋放熱能所提供。

在運作過程中，沒有潛熱的流失。運作過程中所消耗的，僅是驅(qū)動蒸發(fā)器內(nèi)廢水、蒸汽、和冷凝水循環(huán)和流動的水泵、蒸汽泵和控制系統(tǒng)所消耗的電能。為了抵抗廢水對蒸發(fā)器的腐蝕，保證設(shè)備的使用壽命蒸發(fā)器的主體和內(nèi)部的換熱管，通常用高級鈦合金制造。其使用壽命30年或以上。

蒸發(fā)器單機廢水處理量由27噸/天起至3800噸/天。如果需要處理的廢水量大于單機最大處理量，可以按裝多臺蒸發(fā)器處理。蒸發(fā)器在用晶種法技術(shù)運行時，也稱為鹵水濃縮器(Brine Concentrator)。

1.2、 鹵水濃縮器構(gòu)造及工藝流程

（1）待處理鹵水進入貯存箱，在箱里把鹵水的PH值調(diào)整到5.5-6.0之間，為除氣和除碳作準備。鹵水進入換熱器把溫度升至沸點。

（2）加熱后的鹵水經(jīng)過除氣器，清除水里的不溶所體，如氧氣和二氧化碳。

（3）新進鹵水進入深縮器底槽，與在濃縮器內(nèi)部循環(huán)的鹵水混合，然后被泵輸送到換熱器管束頂部水箱。

（4）鹵水通過裝置，在換熱管頂部的鹵水分布件流入管內(nèi)，均勻地分布在管子的內(nèi)壁上，呈薄膜狀，受地引力下降至底槽。部分鹵水沿管壁下降時，吸收管外蒸汽所釋放的熱能而蒸發(fā)了，蒸汽和未蒸發(fā)的鹵水一起下降至底槽。

（5）底槽內(nèi)的蒸汽經(jīng)過除霧器進入壓縮機，壓縮蒸汽進入濃縮器。

（6）壓縮蒸汽的潛熱傳過換熱管壁，對沿著管內(nèi)壁下降的溫度較低的鹵水膜加熱，使部分鹵水蒸發(fā)，壓縮蒸汽釋放潛熱時，在換熱管外壁上冷凝成蒸餾水。

（7）蒸餾水沿管壁下降，在濃縮器底部積聚后，被泵經(jīng)換熱器，進儲存罐待用。蒸餾水流經(jīng)換熱器時，對新流入的鹵水加熱。

（8）底槽內(nèi)部分鹵水被排放，以控制濃縮器內(nèi)鹵水的濃度。

二、晶種法技術(shù)

晶種法技術(shù)：可以解決蒸發(fā)器換熱管的結(jié)垢問題，經(jīng)處理后排放的濃縮廢水，通常被送往結(jié)晶器或干燥器，結(jié)晶或干燥成固體，運送堆填區(qū)埋放。上述循環(huán)過程，周而復(fù)始，繼續(xù)不斷地進行。

如廢水里含有大量鹽分或 TDS，廢水在蒸發(fā)器內(nèi)蒸發(fā)時，水里的 TDS很容易附著在換熱管的表面結(jié)垢，輕則影響換熱器的效率，嚴量時則會把換熱管堵塞。解決蒸發(fā)器內(nèi)換熱管的結(jié)垢問題，是蒸發(fā)器能否用作處理工業(yè)廢水的關(guān)鍵。應(yīng)用“晶種法“技術(shù)的蒸發(fā)器，也稱作“鹵水濃縮器” (Brine Concentrator)。經(jīng)鹵水濃縮器處理后排放的濃縮廢水，TDS含量可高達300,000 pp，通常被送往結(jié)晶器或干燥器，結(jié)晶或干燥成固體，運送堆填區(qū)埋放。

“晶種法”以硫酸鈣為基礎(chǔ)。廢水里須有鈣和硫化物的存在，濃縮器開始運作前，如果廢水里自然存在的鈣和硫化物離子含量不足，可以人工加以補充，在廢水里加添硫酸鈣種子，使廢水里鈣和硫化物離子含量達到適當?shù)乃健?/p>

廢水開始蒸發(fā)時，水里開始結(jié)晶的鈣和硫酸鈣離子含量達到適當水平。廢水開始蒸發(fā)時，水里開始結(jié)晶的鈣和硫酸鈣離子就附著在這些種子上，并保持懸浮在水里，不會附著在換執(zhí)管表面結(jié)垢。這種現(xiàn)象稱為“選擇性結(jié)晶”。鹵水濃縮器通常能持續(xù)運作長達一年或以上，才需定期清洗保養(yǎng)。在一般情況下，除了在濃縮器啟動時有可能添加“晶種外”，正常運作時不需再添晶種。

三、混全鹽結(jié)晶技術(shù)

3.1 、混全鹽結(jié)晶技術(shù)的應(yīng)用

鹵水濃縮器可回收鹵水里95%至98%的水份，剩余的濃縮鹵水殘液，含有大量的可溶固體。在有些地區(qū)，鹵水殘液被送往蒸發(fā)池自然蒸發(fā)，或作深井壓注處理。

但很多地區(qū)，為了防止?jié)饪s鹵水排放蒸發(fā)池或作深井壓注處理后滲出，對水源造成二次污染，必須作“零排入”處理。如殘液的流量很小，則可用干燥器把殘淮干燥成固體，收集后送堆場填埋；如殘液量較大，用結(jié)晶器把殘液里的可溶固體給晶后收集填埋，是更經(jīng)濟的處理方法。

一般生產(chǎn)性化工結(jié)晶程序，如氯化鈉、硫酸鈉等化工商品的生產(chǎn)，僅需要處理一種鹽類的結(jié)晶，這類單鹽鹵水的結(jié)晶工藝，比較容易掌握，但工業(yè)污水里所含的的鹽份，種類繁雜，甚至含有兩種鹽份組成的復(fù)鹽。有多種鹽類并存的鹵水會在結(jié)晶器內(nèi)產(chǎn)生泡沫和具有極強的腐蝕性，同時多種不同鹽類的存在，會造成鹵水不同的沸點升高。不同成度的結(jié)垢，對設(shè)備的換熱系數(shù)產(chǎn)生不同程度的影響。

3.2 、混全鹽結(jié)晶技術(shù)的設(shè)備與工藝流程

用作混合鹽結(jié)晶的結(jié)晶器，可用蒸汽驅(qū)動，也可用電動蒸汽壓縮機驅(qū)動，后者是能效較高的系統(tǒng)。

強制循壓縮蒸汽結(jié)晶器：強制循環(huán)壓縮蒸汽結(jié)晶器是熱效率最高的結(jié)晶系統(tǒng)，系統(tǒng)所需的熱能，由一臺電動蒸汽壓縮機提供。它的主要工作程序如下：

（1）待處理濃鹵水被泵進結(jié)晶器。

（2）和正在循環(huán)中的鹵水混合，然后進入殼管式換熱器。因換熱器管子注滿水，鹵水在加壓狀態(tài)下不會沸騰并抑止管內(nèi)結(jié)垢。

（3）循環(huán)中的鹵水以特定角度進入蒸汽體，產(chǎn)生渦旋，小部鹵水被蒸發(fā)。

（4）水分被蒸發(fā)時，鹵水內(nèi)產(chǎn)生晶體。

（5）大部鹵水被循環(huán)至加熱器，小股水流被抽送至離心機或過濾器，把晶體分離。

（6）蒸汽經(jīng)過除霧器，把附有的顆粒清除。

（7）蒸器經(jīng)壓縮機加壓，壓縮蒸汽在加熱器的換熱管外殼上冷凝成蒸餾水，同時釋放潛熱把管內(nèi)的鹵水加熱。

（8）蒸餾水收集后，供廠內(nèi)需要高質(zhì)蒸餾水的工藝流程使用，在某些條件下，結(jié)晶器產(chǎn)生的晶體，是很高商業(yè)價值的化工產(chǎn)品。

HERO技術(shù)

HERO是High Efficiency Reverse Osmosis（高效反滲透）的簡稱。HERO工藝的預(yù)處理步驟要根據(jù)水化學(xué)和現(xiàn)場的專門設(shè)計規(guī)范來定制的。有一個步驟是不變的，這就是RO是在高pH條件下運行的。為了使RO能在高pH條件下運行，所有會引起膜結(jié)垢的硬度和其它陽離子成分必須除去。懸浮固體物應(yīng)降至接近零以避免膜的堵塞，二氧化碳要除到一定程度以減少水的緩沖性。硅在高pH條件下是可以高度溶解的，所以不會限制RO的回收率。

主要特點

1、運行穩(wěn)定；

2、運行成本低（一般比傳統(tǒng)的RO要低15％-20％；

3、投資費用低（一般比傳統(tǒng)的ＲＯ要低30％）；

4、更低的占地空間；

5、適用于高純水的制備以及廢水處理。6無需復(fù)雜的清洗工藝，無需添加阻垢劑。

主要工藝步驟 ：

1、 硬度和懸浮固體物的除去；

2、 二氧化碳的去除；

3、 在高 pH條件下進行RO處理。

通過軟化去處水中的硬度，然后再通過脫氣去處水中的二氧化碳，再加堿將RO進水的PH調(diào)到8.5以上。在這種模式下運行，RO的回收率通常能夠突破極限達到90％以上。

主要工藝以及控制指標為：

1、硬度得到去除：離子交換去除硬度，控制出水指標為小于0.1ppm(100ppb).

2、去除二氧化碳：二氧化碳小于10ppm。

3、PH調(diào)整：反滲透給水加堿提高PH值，濃水側(cè)最大不超過11，根據(jù)RO回收率，給水PH值在10.0~10.5。產(chǎn)品水PH將達到9.3~9.8。

4、反滲透：反滲透設(shè)計產(chǎn)水通量在25～30GFD(gallon/ft2/day)，可以用低壓苦咸水膜，標準苦咸水膜，海水膜。根據(jù)給水的水質(zhì)條件，水回收率可以達到90～98％。典型在95％。

HERO的特點和優(yōu)勢：

（1）在HERO工藝條件下，高PH運行也是膜供應(yīng)商接受的。給水是排污水或含鹽量較高時，可以達到的水回收率90％或更高，同時減少清洗頻率。這是因為：高PH條件下，細菌難以繁殖，不易產(chǎn)生潛在的生物膜。高PH條件下，膜所帶負電荷密度更高，對負電荷陰離子，微粒，特別是帶負電荷微粒更高去除率。 RO處于連續(xù)清洗模式。對于高硅水質(zhì)，在高PH條件下硅是溶解態(tài)（離子態(tài)），可以到達高回收率。

（2）兩級反滲透運行在高PH條件下，離子去除率可以達到：硼>99.4%，硅>99.97%，有機物（TOC）>99％。

特種RO膜濃水再濃縮

一、特種RO膜結(jié)構(gòu)及工作方式

該特種膜主要由過濾膜片、導(dǎo)流盤、中心拉桿、高壓容器、兩端法蘭、各種密封件及聯(lián)接螺栓等組成。過濾膜片和導(dǎo)流盤交替疊放，中心拉桿串成膜芯置入高壓容器后兩端法蘭進行固定，再用拉桿結(jié)合形成。

原水通過膜芯與高壓容器的間隙到達膜元件底部，均勻布流進入導(dǎo)流盤，在導(dǎo)流盤表面以雷達掃描方式流動，從投幣式切口進入下一組導(dǎo)流盤和膜片，在整個膜柱內(nèi)呈渦流狀流動，產(chǎn)水通過中心管排出膜元件。

二、特種RO膜特點和優(yōu)勢

1最低程度的膜結(jié)垢和污染現(xiàn)象

采用開放式寬流道及獨特的水力學(xué)設(shè)計，具有更寬的流體通道，更優(yōu)異的流體湍流效果（雷諾準數(shù)>2500，膜片自清洗效果更好），導(dǎo)流盤專利結(jié)構(gòu)設(shè)計，渦流式流動狀態(tài)，最大程度上減少了膜表面結(jié)垢、污染及濃差極化現(xiàn)象的產(chǎn)生。

2膜使用壽命長

RO特種膜采用了新型改性膜片，更適用于廢水膜分離。膜片抗壓力能力更強，最高可以達到160bar。且該組件能夠有效避免膜的結(jié)垢，膜污染減輕，使反滲透膜的壽命延長。SUPER RO特種膜的特殊結(jié)構(gòu)使膜組易于清洗，清洗后通量恢復(fù)性非常好，從而延長了膜片壽命。在高濃度廢水處理中，膜壽命可長達3年。

3組件易于維護

采用標準化設(shè)計，組件易于拆卸維護，可以輕松檢查維護任何一片過濾膜片及其它單元，維修簡單這是其它形式膜組件所無法達到的。

4過濾膜片更換費用低

內(nèi)部任何單個單元均允許單獨更換。當過濾膜片需更換時可進行單個更換，這最大程度減少了換膜成本，當卷式膜出現(xiàn)補丁、局部泄漏等質(zhì)量問題或需更換新膜時只能整個膜組件更換。

5出水水質(zhì)好

對各項污染物都具有極高的去除率，出水水質(zhì)好。

6出水穩(wěn)定，受外界因素影響小

由于影響膜系統(tǒng)截留率的因素較少，所以系統(tǒng)出水水質(zhì)很穩(wěn)定，不受可生化性、碳氮比等因素的影響，對于處理不宜采用生化處理的工業(yè)廢水有著很大的優(yōu)勢。

7運行靈活

操作靈活，可以連續(xù)運行，也可間歇運行，還可以調(diào)整系統(tǒng)的串并聯(lián)方式，來適應(yīng)水質(zhì)水量的要求。

三、特種RO膜處理膜工藝濃水的方法

膜工藝濃水經(jīng)過適當?shù)念A(yù)處理后泵入RO特種膜單元，由于RO特種膜最高可以高壓條件下操作，因而降低了 RO特種膜對傳統(tǒng)膜工藝濃水的透過液回收率的限制，濃縮倍數(shù)增加，濃縮液的電導(dǎo)率可以提高到100000-120000μs/cm。由于產(chǎn)水回收率的增加導(dǎo)致了濃水體積的減少，因此也降低了后續(xù)膜濃縮液處理工藝的規(guī)模和運行費用。

RO特種膜對膜工藝濃水中有機物、鹽度和水的分離較徹底，透過液水質(zhì)較好，COD和鹽度的去除率均可達到90%以上，因而透過液可以直接排放或者進入生化處理工藝進一步處理，RO特種膜的濃縮液則進入MVR蒸發(fā)系統(tǒng)做蒸發(fā)結(jié)晶零排放處理。

MVR是機械壓縮式蒸發(fā)技術(shù)，它最大限度的利用二次蒸汽中的蒸發(fā)潛熱。借助MVR泵的作用，只需要輸入較少的能量便可將低品位的蒸汽壓縮至較高飽和溫度的高品味蒸汽，使得蒸汽能夠被循環(huán)使用。這會比多效蒸發(fā)器節(jié)省大量能源。使用蒸發(fā)過程中產(chǎn)生的二次蒸汽進行壓縮，提高溫度后再返回用作蒸發(fā)熱源，可極大減少蒸汽消耗量。通過MVR處理后，濃縮液中的絕大部分水進入冷凝液中，大量鹽分和有機物析出成為殘渣，從而完成高濃度的各類污染物與水相的徹底分離。

從原理上講“RO特種膜技術(shù)+MVR蒸發(fā)”組合工藝對傳統(tǒng)膜工藝廢水的有機污染物和鹽度具有非常理想的去除效果，絕大部分污染物和鹽度最終進入MVR蒸發(fā)單元的殘渣中，因此 RO特種膜的透過液和MVR蒸發(fā)單元的冷凝液水質(zhì)很好，可以直接回用或者經(jīng)過簡單的深度處理后回用。

電滲析

一、電滲析原理

在外加直流電場作用下，利用離子交換膜的透過性（即陽膜只允許陽離子透過，陰膜只允許陰離子透過），使水中的陰、陽離子作定向遷移，從而達到水中的離子與水分離的一種物理化學(xué)過程。

原理是：在陰極與陽極之間，放置著若干交替排列的陽膜與陰膜，讓水通過兩膜及兩膜與兩極之間所形成的隔室，在兩端電極接通直通電源后，水中陰、陽離子分別向陽極、陰極方向遷移，由于陽膜、陰膜的選擇透過性，就形成了交替排列的離子濃度減少的淡室和離子濃度增加的濃室。與此同時，在兩電極上也發(fā)生著氧化還原反應(yīng)，即電極反應(yīng)，其結(jié)果是使陰極室因溶液呈堿性而結(jié)垢，陽極室因溶液呈酸性而腐蝕。因此，在電滲析過程中，電能的消耗主要用來克服電流通過溶液、膜時所受到的阻力及電極反應(yīng)。

1.1 電滲析器的構(gòu)造

電滲析器由膜堆、極區(qū)和壓緊裝置三部分構(gòu)成。

（1）膜塊：是由相當數(shù)量膜對組裝而成。

膜對：是由一張陽離子交換膜，一張隔板甲（或乙）；一張陰膜，一張隔板乙（或甲）組成。

離子交換膜：是電滲析器關(guān)鍵部件，其性能影響電滲析器的離子遷移效率、能耗、抗污染能力和使用期限等。

其中膜的分類：按膜結(jié)構(gòu)分為：異相膜、均相膜和半均相膜；按膜上活性基團不同分為：陽膜、陰膜和特種膜；按膜材料不同分為：有機膜和無機膜。

隔板：分濃、淡水隔板，交替放陰陽膜之間，使陰膜和陽膜之間保持一定間隔，隔板平面水流，垂直隔板平面電流。隔板厚離0.9毫米。

（2）極區(qū)包括電極、極框和導(dǎo)水板。

電極：為連接電源所用。

極框：放置電極和膜之間，膜帖到電極上去，起支撐作用。

（3）壓緊裝置：是用來壓緊電滲析器，使膜堆、電極等部件形成一個整體，不致漏水。

1.2、組裝方式

電滲析器組裝是用“級”和“段”來表示，一對電極之間膜堆稱為“一級”。水流同向每一個膜稱為“一段”。增加段數(shù)就等于增加脫鹽流程，也就是提高脫鹽效率，增加膜對數(shù)，可提高水處理量。

電滲析器組裝方式可淡水產(chǎn)量和出水水質(zhì)不同要求而調(diào)整，一般有以下幾種組裝形式：一級一段；一級多段；多段一段；多級多段。

二、應(yīng)用案例

2.1 電滲析在反滲透濃水回用中的應(yīng)用

隨著膜技術(shù)的快速發(fā)展，反滲透得到越來越廣泛的應(yīng)用，但是反滲透制純水生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量的濃水，如果濃水得不到妥善處理而直接排放，必然會造成資源浪費及環(huán)境污染。我公司采用電滲析工藝對反滲透濃水進行回收再利用，取得了良好的經(jīng)濟效益和社會效益。

本系統(tǒng)工藝主要采用原反滲透濃水進入倒極電驅(qū)動膜分離器系統(tǒng)+二級反滲透+EDI系統(tǒng)?；赜盟档诫妼?dǎo)率1000μS/cm后，進入反滲透系統(tǒng)，達到電導(dǎo)率5μS/cm以內(nèi)，反滲透產(chǎn)出淡水進入EDI系統(tǒng)，反滲透產(chǎn)出濃水進入倒極電滲析系統(tǒng)。電滲析產(chǎn)出的濃水進入濃縮水箱。EDI產(chǎn)出濃水進入二級反滲透系統(tǒng)，EDI產(chǎn)出淡水達到15MΩ，進入產(chǎn)水罐。采用本工藝，既為企業(yè)解決了電廠鍋爐補給用水，又可使企業(yè)廢水達到零排放。

2.2 電滲析技術(shù)在高鹽高COD污水中的應(yīng)用

在醫(yī)藥中間體及化工廠生產(chǎn)過程中產(chǎn)出大量含有機物的高鹽污水，該污水由于含鹽量太高，很難進行生化處理達到排放或回用標準。

使用電滲析可以使鹽分下降至可生化標準，淡水進入生化。電滲析產(chǎn)出的含鹽污水經(jīng)過電滲析濃縮至12%-15%以上，進入蒸發(fā)或MVR系統(tǒng)，最終達到零排放的目的，既為企業(yè)解決了高鹽廢水排放難題，又可以使水資源得到回收利用，節(jié)約了資源，提高了企業(yè)的經(jīng)濟效益。