雙離子電池有望解決電動(dòng)汽車(chē)的續(xù)航問(wèn)題

新能源汽車(chē)網(wǎng)訊 鋰離子電池比能量高，循環(huán)性能好，在消費(fèi)電子領(lǐng)域取得了巨大的成功，但是鋰離子電池也是高成本的代名詞，特別是在電動(dòng)汽車(chē)這種對(duì)鋰離子電池有著巨大需求的領(lǐng)域，對(duì)鋰離子電池的成本將更加敏感。但是受限于原材料價(jià)格高企，特別是碳酸鋰、Co和Ni等原材料在近期都有較大幅度的價(jià)格上漲，鋰離子電池目前的成本降低的空間有限。

為了降低單位Wh的成本，人們開(kāi)發(fā)了多種高能量密度的蓄電池，例如Li-O2電池，理論比能量可達(dá)3600Wh/kg(2Li++O2+2e-=Li2O2，2.96V vs Li/Li+)，遠(yuǎn)高于鋰離子電池，并且具有環(huán)境友好等特點(diǎn)。為了進(jìn)一步降低成本，人們還以Na，Zn等替代金屬Li，開(kāi)發(fā)Na-O2和Zn-O2電池，目前這些技術(shù)還都處在基礎(chǔ)技術(shù)研發(fā)階段，目前主要研究主要集中在金屬-電解液界面研究和放電產(chǎn)物研究等方面，其中Li-O2電池開(kāi)發(fā)難度較小，研究比較充分，有希望能在短期內(nèi)進(jìn)行應(yīng)用。

此外Li-S電池也是研究的熱點(diǎn)，S的理論比容可達(dá)1672mAh/g，理論比能量達(dá)到2600Wh/kg，雖然遜色于Li-O2電池，但也要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于鋰離子電池。目前Li-S電池存在的主要問(wèn)題是，S的導(dǎo)電性差，接近絕緣體，體積膨脹大(80%)，S正極的嵌鋰產(chǎn)物會(huì)溶解在電解液里，在正負(fù)極之間穿梭，導(dǎo)致容量快速衰降，循環(huán)和儲(chǔ)存性能差。目前鋰離子電池上常用的酯類(lèi)電解液由于存在較多的副反應(yīng)而無(wú)法在Li-S電池上應(yīng)用，所以L(fǎng)i-S電池一般采用醚類(lèi)電解液，導(dǎo)致電池的高溫性能很差。為了克服上述問(wèn)題，研究者分分采用S納米化、表面包覆改性和全新的固態(tài)電解質(zhì)等方法克服，目前Li-S電池的研究已經(jīng)取得了許多重要的進(jìn)展，因此Li-S電池也是最有希望在短期內(nèi)取代鋰離子電池的高比能儲(chǔ)能體系。

儲(chǔ)能領(lǐng)域從來(lái)都不缺乏攪局者，最近幾年新興的雙離子電池就是其中之一。與鋰離子電池的正負(fù)極之間只有Li+在參加反應(yīng)不同，雙離子電池的充電的過(guò)程中，陰離子在電場(chǎng)的作用下向陽(yáng)極遷移，嵌入到陽(yáng)極結(jié)構(gòu)之中，陽(yáng)離子向陰極遷移，嵌入到陰極之中，放電的過(guò)程則與之相反，陽(yáng)極和陰極中的離子脫出，回到電解液中，恢復(fù)電解液的濃度。目前雙離子電池使用的正極材料主要是石墨材料，其實(shí)陰離子能夠嵌入到石墨結(jié)構(gòu)中早在1938就由Ru?dorff和Hofmann發(fā)現(xiàn)，但是由于陰離子的嵌入電勢(shì)較高，因此早期的雙離子電池的電解液使用高濃度的酸溶液作為電解液，這會(huì)帶來(lái)很大的安全隱患。直到90年代，隨著鋰離子電池的商業(yè)化應(yīng)用，人們發(fā)現(xiàn)如果將鋰離子電池的正極替換為能夠嵌入陰離子的石墨類(lèi)材料，可以獲得較高電壓的雙離子電池。隨后的幾十年人們開(kāi)始對(duì)雙離子電池展開(kāi)了深入的研究，特別是對(duì)陰離子嵌入到石墨結(jié)構(gòu)中的機(jī)理進(jìn)行了深入的研究「1」。

下圖是一些常見(jiàn)的應(yīng)用在雙離子電池的電解液和它們?cè)诓煌氖牧现械那度腚妱?shì)「2」，從這張表上我們可以注意到，常見(jiàn)的PF6+酯類(lèi)電解液在雙離子電池中，PF6嵌入到石墨結(jié)構(gòu)中的電勢(shì)都達(dá)到5V以上，這也導(dǎo)致了一個(gè)嚴(yán)峻的問(wèn)題——高電壓導(dǎo)致的電解液不穩(wěn)定，從而使得電池在循環(huán)中庫(kù)倫效率持續(xù)下降，循環(huán)性能較差。近年來(lái)隨著離子液體技術(shù)的不斷發(fā)展，離子液體的高熱穩(wěn)定性，低粘度和寬電化學(xué)窗口，讓我們看到了雙離子電池的希望。